СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННОЙ КАРБОКСИЛСОДЕРЖАЩЕЙ СМОЛЫ Советский патент 1995 года по МПК C08F36/02 C08F2/02 

Изобретение относится к области получения нефтяных смол, обладающих кислотными свойствами и находящих применение в ряде отраслей промышленности, например, в резиновой, шинной, лакокрасочной.

Известен способ получения синтетической смолы термической полимеризацией продуктов, содержащих непредельные соединения при 190-250^оС.

Однако этим способом нельзя получить кислотосодержащие смолы. Отсутствие полярных групп ограничивает возможность их широкого применения.

Также известны способы термической обработки исходного сырья (тяжелого бензола коксохимического производства или пипериленовой фракции производства изопренового каучука) в присутствии ангидрида цис-эндометилентетрагидрофталевой кислоты или термической обработки ненасыщенной смолы на основе диенов α, β-ненасыщенными дикарбоновыми кислотами или их ангидридами.

В этих случаях получают кислотосодержащие (карбоксилсодержащие) смолы с повышенной кислотностью и ненасыщенностью.

Данный способ получения ненасыщенной карбоксилсодержащей смолы заключается в том, что высококипящие продукты разложения диметилдиоксана или их полимеров обрабатывают 5-50% от веса исходного продукта малеиновым ангидридом в массе при 180-200^оС.

Исходные продукты являются отходами производства, выделяемыми при производстве изопрена. При этом используют полимеры с молекулярной массой 450-950 и температурой размягчения 70-90^оС. Обработку проводят 5-50% от веса исходного продукта малеинового ангидрида при температуре 180-200^оС.

Зеленое масло (пределы кипения 130-350^оС) представляет собой смесь непредельных соединений, содержащих кислород и сопряженные двойные связи. Содержание непредельных соединений составляет 50-80% и диеновых углеводородов 9-25% Среди непредельных соединений преобладают терпены, образующие при разложении диметилдиоксана в производстве изопрена.

Полимеры зеленого масла, получаемые полимеризацией последнего при температуре 270-280^оС, в качестве составной части включают олигомеры терпенов со степенью полимеризации n 4-15.

Высокая непредельность модифицируемого сырья (зеленого масла или его полимеров) (йодное число 115-135 г наличие в них сопряженных двойных связей обуславливает высокую реакционную способность при малеинизации, что позволяет получать карбоксилсодержащую смолу с кислотным числом 130-320 и высокой остаточной непредельностью (йодным числом 29-68
Это позволяет получить карбоксилсодержащие смолы с высокой ненасыщенностью и кислотностью низкой стоимостью и расширяет ресурсы сырья для их производства.

Технология способа состоит в следующем.

Проводят обработку продуктов, выделяемых при производстве изопрена 5-50% от веса исходного продукта малеинового ангидрида в массе при 180-200^оС.

П р и м е р 1. 100 г зеленого масла (удельный вес 0,944 г/см³, йодное число 134 молекулярная масса 145) подвергают полимеризации при температуре 280^оС, в течение 6 часов при давлении 12 атм. После отгонки непрореагировавших углеводородов в остатке получают полимер в количестве 75 г со следующими характеристиками: йодное число/ 115 115 молекулярная масса 677 температура размягчения, ^оС 82 температура вспышки, ^оС 202
Полученный термополимер охлаждают до температуры 190^оС, после чего к нему добавляют при перемешивании в мешалке с обратным холодильником 7,5 (10%) малеинового ангидрида.

Процесс проводят при 190^оС в течение 3,5 часов. Получают карбоксилсодержащую смолу в количестве 80 г. Характеристика ее указана в таблице.

П р и м е р 2. Полученный согласно примеру 1 полимер в количестве 100 г подвергают обработке при температуре 190^оС в мешалке с обратным холодильником малеиновым ангидридом в количестве 20 г (20%) в течение 3 часов. В результате получают 120 г карбоксилсодержащей смолы. Характеристика смолы приведена в таблице.

П р и м е р 3. Зеленое масло, полученное по примеру 1, загружают в мешалку с обратным холодильником в количестве 200 г. Сюда же добавляют 60 г (30%) малеинового ангидрида. Смесь выдерживают при температуре 200^оС при перемешивании в течение 6 часов.

После отгонки непрореагировавших углеводородов получают 182 г карбоксилсодержащей смолы, характеристика которой приведена в таблице.

П р и м е р 4. Полученный в условиях примера 1 полимер в количестве 100 г подвергают обработке при температуре 180^оС, в мешалке с обратным холодильником, малеиновым ангидридом в количестве 50 г (50%) в течение 4 часов.

Получено 150 г карбоксилсодержащей смолы, характеристика которой приведена в таблице.

Учитывая, что зеленое масло является в настоящее время практически не утилизируемым, сжигаемым отходом производства изопренового каучука, настоящее изобретение позволяет снизить стоимость смол и расширить ресурсы для их получения.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННОЙ КАРБОКСИЛСОДЕРЖАЩЕЙ СМОЛЫ, заключающийся в том, что высококипящие продукты разложения диметилдиоксана или их полимеры обрабатывают 5 50% от веса исходного продукта малеиновым ангидридом в массе при 180 200^oС.