Способ получения окрашенного мочевино-формальдегидного олигомера Советский патент 1980 года по МПК C08J3/20 C08G8/10 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКРАШЕННОГО МОЧЕВИНО-ФОРМАЛЬДЕГЙДНОГО ОЛИГОМЕРА Пример l.B четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратйым холодильником, термометром, рИ-метром, загружают раствор формалина 744 г (9,17 г-моль); мочевины - 259,8 г (4,33 г-моль) и перемешивают до полного растворения последнего. Путем добавления ратвора едкого натра доводят рН реакцион ной массы до 7,5-8,5. Загружают 68 г (0,146 r-Nionb) красителя динатрие- вая соль - 2-азо-( 4-аминофанилен)-4,8дисульфокислота нафталина и после раст ворения его в реакционной массе начи,нают подогрев раствора. Реакционную массу подогреваю-т до 5О-70 С и приливают раствор клористого цинка в количестве 0,545 г (0,О04 г-моль). РН раствора должно быть 4,8-5,2, Пос ле загрузки хлористого цинка реакционную смесь при непрерь1вном перемешивании подогревают до 96-98 С. Конденсацию в этик условиях ведут до достижения вязкости 13-16 сек. При достижении вязкости 13-16 сек, реакционную смесь нейтрализуют 8% раствором едкого натра до рН 7,5-8,5%. В процессе нейтрализации раствор охлахсдают до тем пературы 7 О-8 О С и холодильник включают в работу как прямой. Сушку смолы. ведут при температуре 70-80 C и вакууме при давлении не ме« нее 500 мм рт. ст. Через каждый час в течение всей сушки смолы, а к концу сушки через каждые 30 мин. отбирают пробу для определения рН и вязкости. Процесс вакуум-сушки смолы ведут до достижения вязкости 25-90 сек, рН 6,5-8,5. При достижении этих показателей вакуум отключают, реакционную мас 6О-65°С. су охлаждаю|Т до температуры При температуре 65-7О С грузят вторую порцию мочев1гаы 139,8. г (2,33 Г-моль). При загрузке второй порции мочевины температура реакционной массы понижается до температуры 5 О-60 С и при этой температуре после перемещения в течение 30 мин. определ$пот время отвердевания, условную вязкость, содержание свободного формальдегида, сухой остаток, рН среды. Количество красителя в реакционной смеси - 1О% от веса загружаемых компонентов. Получают 673,8 г (выход 90%) моч вино-формальдегидного олигомера темнооранжевого цвета. Методом фракционирования синтезиро-гванный олигомер разделяют на неокрашенную и окрашенную части и выделяют структурно-окрашенный олигомер формулы кенг-ш-со-ин-сна J. ГиН-CO-NH-СНг - ОН CI) где R - монофункциональный краси тель формулы F,X В /-- Q где А - -NH ; В - -ОН; L - СН/К, M,Y , Р-SOjNa ; ( 1; Z 2 в количестве 103,98 г или 15,43% веса синтезированного олигомера. Во всех последующих примерах разделение окрещенных макромолекул от неокрашенных проводят методом фракционирования. Молекулярная масса полученного соединения составляет 740. Вычисленный молекулярный вес такого соединения равен 711,64. Молекулярную массу определяли методом криометрии. Во всех последующих примерах молекулярная масса окрашенных олигомеров определялась этим же мето дом. Элементный состав полученного соединения, %: СНNS Na вычислено: 40,51 3,82. 17,71 9,01 6,4О найдено: .40,26 3,8 17,81 9,О 6,36 Пример 2. Опыт проводят аналогично изложенному в примере 1. Загрузки компонентов следующие: формальдегид 275,3 г (9,17 Г-МОЛ1,), краситель динатриевая t соль - 1-окри-2-азобен- зоЛ -8-вмино-3,6-дисульфокислота нафта- линаД - 68 г (0,145 г-мопь), мочевина- 399,6 г (6,66 г-моль), хлористый цинкО,545 г (0,004 г.опь-). Количество красителя в реакционной смеси - 10% от веса загружаемых компонентов. Получают 673,75 (выход 90%) мочевино-формальдегидного олигомера темноJKpacHoro цвета. Был выделен структурна окрашенный олигомер формулы (1), где 571 i монофункциональный краситель фор- мулы (li), где X - NHj bW3H, J,K-5O,| Noiacrl, 2, в количестве Л, 03,82 г или 15,410% от веса сннтеаированного олигомера. Молекулярная масса полученного соединения - 75О, Вычисленная молекулярная масса тако ,го, соединения - 713,13. С Н NS Na вычислено: 38,71 3,53 17,66. 6,44 8,93 найдено: 38,5 3,74 17,356,6 9,14 П р и м ер 3. , Опыт проводят ана- логично иэложен ному в примере 1, Загрузки компонентов следующие: формальдегид - 275,3 г (9,17 г-моль) краситель (медный комплекс продукта сочетания Аш-кислогы с 2-аминсфенол-4-суль фоЬислотой) - 68 г (0,105 ), мо чевина - 399,6 г (6,66 г-моль), ХЛО-. .ристый цинк„ 0,545 г (0,004 г-моль). Количество красителя в реакционной смеси - от веса всех загруженных компонентов. Получают 673,75 г мочевино-фор- мальдегидного олигомера фиолетового цвета. Был выделен структурно-окрашенный олигомер формулы (1), где R - монофункциональный краситель формулы О - Си О А В котором N,5, р А --NHg ; О - 1, 2 2 в Количестве 93,99 г или 13,95% суг веса синтезированного олигомера. Молекулярная масса полученного соединения составляет 915. Вычисленная молекулярная масса такого соединения 893,19. Элементный состав полученного соеди нения в %: .. С и NS Na Си вычислено: 30,93 2,4814,1110,777,277,12 найдено: 30,44 2,2914,0611,237,677,03 Пример 4. Опыт проводит аналогично изложенному в примере 1, Загрузки компонентов следующие: формальдегид - 275,3 г (9.17 г-моль), краситель (1-амино-4-11.)ксиантрахинон)-6,68г, (0,003 г-моль), мочевина - 399,6 г 6,66 г-моль), хлористы цинк - 0,545 г 0,ОО4 г-моль). Количество красителя в реакщгопиои смеси 0,1% от веса всей загружаемых компонентов. Получают 613,2 г (выход 90%) мочевишю-ф9Р 3 ьдегидного олигомера красного цвета. Выделяют структурно-окрашенный шигомер формулы (1), где R - краситель фо{эмулы о А в.котором Ab-NH ; В - .43Н; (-1; 2. 2 в количестве 1,38 г или 0,26% от веса синтезированного олигомера. Молекулярная масса полученного соединения 510. Вычисленная молекулярная масса такого соединения 485,46. Элементный состав полученного роединения, %: вычислено: найдено: Пример 5. Опыт проводят аналогично изложенному в примере 1. Загрузки компонентов следующие: формальдегид - 275,3 г (9,17г-моль),краси- тель (1,4- иамино-2-метоксиантрахинон)-3,4 г (.0,012 г-моль), мочевина 399,6 г (6,66 г-моль), хлористый цинк-0,545 г (О,004 г.1оль). Количество красителя в реакционной смеси составляет 0,5% от веса всех загружаемых компонентов. Получают 615,6 г (выход 9О%). мочевино-4хэрмальдегидного олигомера красного цвета. Был выделен структурноокрашенный олигомер формулы H-(NH-do-NH-Сн, J -f-NH- dO-NH-СН гК-}-J/r-KJHg-WH-do-NH-СН7 он L-1н де R, - краситель формулы К) Ч//-;;