Способ получения щелочных солей оксиэтилидендифосфоновой кислоты из фосфорсодержащих отходов производства хлорангидридов высших жирных кислот Советский патент 1980 года по МПК C07F9/38 

солей оксиэтилидендлфосфоновой кислоты иэ фосфчрсодержащих отходов производства хлорангидридов высших жирных кислот, который заключается в том, что фосфорсодержащие отходы предаарительно обрабатывают водой, взятой в количестве 1,5-2,5 вес.% от веса отходов, полученную реакционную смесь подверга последовательно взаимодействию с уксус ным ангидридом при нагревании и гидро лизу с последующей очисткой полученно продукта активированным углем при нагревании и нейтрализацией очищенного продукта щелочью. К отличительным признакам способа относится предварительная обработка фосфорсодержащих отходов водой, взятой в количестве 1,5-2j5 вес.% от веса отходов и очистка продукта перед нейтрализацией активированным углем при нагревании. Фосфорсодержащие отходы (кубовые остатки) производства хлорангидридов. высших жирных кислот с углеродной цепочкой, содержащей более 10 атомов уг леродов, представляют собой сложную смесь кислородсодержащих соединений фосфора (фосфористой кислоты, ее ангидиодов и продуктов их полимеризации) с высшими жирными кислотами и их хлорангидридами. Особенно много хлорангидридов жирных кислот (до 10 вес.% и полиангидридов фосфористой кислоты в свежеполученных отходах. При нагреван последних с уксусным ангидридом бурно протекает побочная реакция, приводящая к загрязнению целевого продукта. Обработка отходов небольшим количеством воды (1,5-2,5 вес.%) превращает хлорангидриды в соответствующие кислоты, взаимодействие которых с фос фористой кислотой проходит спокойно и приводит к образованию высокомолекулярных алкилиденфосфоновых кислот, очистка от которых производится значительно легче, чем от сопутствующих жирных кислот и их хлорангидридов посредством бензола. Очистка активированным углем про- изводится после стадий конденсации и гидролиза. Такая последовательность операций играет важную роль: проведение стадии очистки после конденсации и ги/фолиза позволяет практически полностью очищать реакционные растворы от примесей и получать продукт высокого качествЕь Предварительния обработка кубовых остатков водой обеспечивает исключение трудоемкой стадии экстракции бензолом и, следовательно, безопасное ведение процесса, а также способствует более спокойному,легко контролируемому протеканию стадии конденсации - без перегревов, выбросов и осмоления. Описываемым способом удается получать 0,95 кг целевого продукта, например, в виде мононатриевой соли оксиэтилидендифосфоиовой кислоты, на I кг утилизируемых отходов, т.е. коэффициент превращения достигает 70-80 вес.%, считая на содержащуюся в отходах фосфористую кислоту. Пример. В четырехгорлую колбу емкостью 1,5 л, снабженную мешалкой, капельной ворснкой, обра.тным холодильником и термометром, загружают 311 г кубовых остатков производства хлорангидридов кислот (СЖК) фракции 10-15 - каплям приливают 7,8 мл (2,5 вес.% от веса отходов) дистиллированной воды. Реакционную массу охлаждают до 25-ЗО С и приливают 660,8 мл (7 моль) уксусного ангидрида, колбу помещают в водяную баню, снабженную контактным термометром, и нагревают до 48-55 0. При этой температуре выдеживают в течение 3 ч при перемешивании. По окончании выдержки к реакционной массе приливают по каплям 126 мл (7 моль) дистиллированной воды и затем в один прием еще 630 мл (35 моль) воды и нагревают реакционную массу на кипящей водяной бане в течение 2 ч. Добавляют 28 г активированного угля и нагревают еще 1 ч. Полученный раствор фильтруют и к фильтрату при перемешивании приливают по каплям раствор 70- г (1,75 моль) едкого натра в 105 мл воды. После стояния в течение 5-6 ч осадок отфильтровьтают на воронке Бюхнера, промьтают 35О мл уксусной кислоты и 7ОО мл ацетана, хорошо отжимают и сушат на воздухе. Получают 252 г мононатриевой соли окси- этилидендифосфоновой кислоты моногидрата. После отгонки уксусной кислоты из маточных растворов выделяют дополнительно 42,5 г продукта. Всего получают 294,5 г моногидрата мононатриевой соли ОКСИЭТИЛИДенДифосфоНОВОЙ КИСЛОТЬ с содержанием основного вещества 98,6 вес.%. Пример, 2. К 311 г кубовьЬс остатков производства хлорангидридов СЖК

57

фракции ).j3i гцмишвлют 4,7 мл (1,5 вес.% от веса отходов) воды. К полученной массе прибавляют 660,8 мл уксусного QiiTHapv a и Е ыдерживают реакционную массу в течение 3 ч на водяной бане при 48-55 С. После обработки, описанной в примере 1, получают 292,8 г моногидрата мононатриевой соли окснэтилидендифосфоновой кислоты с содержанием основного вещества 98,9%.

Пример 3. К 311 отходов приливают 6,2 мл (2 вес.% от веса отхо- дов)воды и после охлаждения 66О,8 мл уксусного ангидрида. Реакционную массу выдерживают но водяной бане в течение 2 ч при 70 С. Дальнейшую обработку ведуг , как описано в примере I. Получают 295, 9 г моногидрата мононатриевой соли оксиэтилидендифосфоновой кислоты.

66

Формула изобретения Способ получения щелочных солей оксн- этилидендифосфоновой кислоты из фосфорсодержащих отходов производства хлор-

ангидридов высших жирных кислот с использованием обработки уксусным ангидридом при нагревании, с последующим гидролизом и нейтрализацией щелочью полученного продукта, отличаю-

щ и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, фосфорсодержащие отходы предварительно обраб атывают водой, взятой в количестве 1,5-2,5 вес.% от веса отходов, и продукт гидролиза перед нейтрализацией подвергают очистке активированным углем при нагревании. Источники информации, принятые во BHHMamie при экспертизе

1. Патент Великобритании № 978297,

кл. С 2 С, опублик. 19G4 (прототип).