Фунгицидная композиция Советский патент 1980 года по МПК A01N9/22 C07D277/62 

Изобретение относится к химическим средствам борьбы с грибковыми заболеваниями растений, а именно к фунгицидной композиции на основе активнодействующего начала. Известна фунгицидная композиция, содержащая в качестве активнодействующего начала З-триазоло-(4,3-а) -хинолин и обычные добавки 1. Однако не всегда она достаточно эффективна. Целью изобретения является изыскание новой фунгицидной композиции на основе активнодействующего начала, обладающей усиленной фунгицид ной активностью. Укдзанная цель достигается использованием в качестве активнодействующего начала соединения общей формулы I где R - водород, гидрокси или метил ; RJ - метил, 31тил, хлор, фтор или метокси, при условии, что R. метокси занимает только положение в количестве 10-90 вес.%. Соединения формулы I могут быть получены взаи1иодействием соединения общей формулы II Y -N-NHj где R имеет указанные выше значения, с циклизующим агентом; или взаимодействием соединения общей формулы III , N-NKj где R имеет указанные значения, и R метил, метокси или водород или его изомера формулы IY K-NH- ti-Bz , UV) где R и R, имеют указанные значения, с циклизующим агентом. Формы применения препаратов обычные. В каждом тесте участвуют как необработанные зараженные контрольные

растения, так и необработанные нормальные растения. Результаты тестов оцениваются по пятибальной системе, где 1 означает тяжелое поражение болезнью, а 5 - полноту уничтожения заболевания.

Используются следующие характерные методы проаерки. Тест 1 .

Гельминтоспоровая пятнистость листьев пшеницы.

Здоровые семена пшеницы сажают встерильную почву теплицы. Когда рассада достигает высоты 4-5 дюймов (10-12 см), ее обрабатывают испытываемым соединением. Через день после обработки растениям делается прививк суспензии из спор HeEminthosporium Saturem, которая выра1цивала:;ь в агаровой среде картофельной декстроз Растения помещаются на два дня во влажную камеру, чтобы инициировать развитие болезни, а затем переносятся в теплицу. Спустя неделю после обработки растения осматривают, результаты пред ;тавлены в табл.1. Тест 2.

Поздняя гниль помидоров. Четырехнедельную рассаду помидоров обрабатывают диспергированными в воде испытываемыми соединениями. На следующий день, на листву наносится водная суспензия Phytophtora infestans. Прививочный материал культивируется на зараженной рассаде пшаницы. Растения содержат и оследуют, как это описано вьаие, результаты представлены в табл.1. Тест 3.

Порошкообразная плесень бобов. Саженцы бобов на дг-сятый день после посева обрабатывают водными дисперсиями, содержащими проверяемые соединения. Листве бобоз дают возможность высохнуть, а затем растения помещают в теплицу и их заражают при помощи размещения их под другими бобовыми растениями, тяжело пораженными порошкообразной плесенью.. Erysiphe po yqoni. Примерно через 10 дней растения осматривают. Результаты представлены в табл.1. Тест 4.

Антракноз огурцов.

Водные дисперсии, содержащие проверяемые соединения, применяются кздоровой рассаде огурцов, выращиваемой в.стерилизованной почве в теплице. На следующий день растениям прививается Со, etotrichum /aqenarium в виде суспензии в воде. Грибки выращивают на агаровой среде картофельной декстрозы в чашке Петри. Растения содержат во влажной камере в течение двух дней , а затем переносят в теплицу и степень поражения оценивают примерно через 12 дней после применения проверяемых соединений. Результаты представлены в табл.1.

Тест 5.

Рисовая болезнь риса.

Дисперсии проверяемых соединений применяют к здоровым саженцам риса, густо растущим в пластиковых горшках На следующий день растениям прививают PiricuEaria oryxae(выращиваемую на рисовой сатинированной агаровой среде) и растения содержатся в течение двух дней во влажной камере. Затем растения помещают на 5-7 дней в теплицу, после чего проводят обследование. Результаты представлены в табл . 1 .

Тест 6.

Бобовая ржавчина бобов.

Рассаду пятнистых бобов выра.щивают в пластиковых горшках в теплице. Спустя неделю после посадки семян в почву, где выращивают предназначенные для обработки растения, добавляют 10 мл водной дисперсии с концентрацией в 400 ррм соединения, которое при этом испытывается, что примерно соответствует 12,3 кг/га. На следующий день растениям прививают споры бобовой ржавчины (Uromyce phaseoPi var, typica), которые ВЕЛращивают на пятнистых бобах и применяю к испытываемым растениям в виде водной дисперсии. Растения в течение двух дней содержат во влажной камере затем переносят в теплицу, а обследуют через 10 дней после прививки фитопатогена. Результаты представлены в табл.1.

Тест 7.

Церкоспороз листьев сахарной свеклы .

Рассаду сахарной свеклы пересаживагот в квадратные пластиковые горшки где выращивают в течение трех недель Далее на поверхность листьев разбрызгивают водные дисперсии, содержащие испытуемые соединения. После того, как дисперсии высохнут, в течение |24 ч растениям прививают конидиальну суспензию Ceroospora beticoPa, которая выращивается на агаре из отвара листьев сахарной свеклы. После этого .растения содержат в течение двух дней .во влажной камере, затем помещают в теплицу и обследование производят спустя 2-3 недели. Результаты представлены в табл.1.

Тест 8.

Botrytis винограда.

Здоровые ягоды винограда стерилизуют в разбавленном гипохлорите натрия и тщательно прополаскивают. Затем, размещают их на проволочных полках в Перегороженных установках. Пирекса. Затем ягоды обжигают и опрыскивают проверяемыми химическими дисперсиями. На следующий день их обрабатывают опрыскиванием 5 мл конидиальной суспензии Botrytis cineria над каждой полкой, содержаьчей 12 яго Прививка выращивается на .агаровой среде замороженных лимских бобов. Н каждую полку добавляют небольшое количество воды и над каждой полкой крепится колпак. В таком состоянии ягоды содержат в течение 48 ч при 25°С, затем ягоды обследуют, оцениBSUOT степень поражения заболеванием Полученные результаты представлены в табл.1. Тест 9. Яблоневая парша яблонь. Саженцы яблонь на стадии 4-6 лис опрыскивают водными дисперсиями исп тывае мых соединений. На следующий день растения опрыскивают суспензией свежей кондидии Venturia inaequa полученной из зараженной яблоневой рассады, служащей источником привив ки. Растения содержат в течение дву дней при во влажной камере с т чтобы инициировать развитие заболевания, а затем помещают в теплицу. Через приблизительно две недели пос ле применения испытываелих соединений растения обследуют. Результаты представлены в табл.1. Тест 10. Пушистая плесень винограда. Молодые-распускающиеся виноградные листья отделяют от виноградной лозы в день проверки. Листья помеща отдельно в пластиковые чашки Петри нижней стороной вверх на широкой пластиковой клеенке. Добгшляют воду и каждую чашку Петри и черешок завертывают во впитывающий воду кусок хлопковой ваты. Каждый лист опр скивают водной дисперсией испытываемого соединения. Когда дисперсии соединений высох нут, на листьях делается прививка при помощи распыления конидиальнрй суспензии Pftasmopara vitico a, выра щиваемой на зараженной ткани листа, равномерно по поверхности листа. Чашки накрывают и содержат в теплице при температуре около и относительной влажности 100%, причем в течение 8 ч в теплице поддерживается искусственное освещение. Спустя примерно неделю, все листья обследуют и оценивают уровень поражения. Результаты представлены в табл.1, в которой пронумерованы испытуекые соединения в следующем порядке:СоедиНазваниенение 2-Гидрокси-5-метип-8-триазоло- 5,1-Ь -бензотиазол. 5-Хлор-3-триазоло- 5,1-Ь -бензотиазол. 5-Метил-5-триазоло-{5,1-Ь -бензотиазол. 2,5-Диметил-Б-триазоло- 5,1-Ь -бензотиазол. 5-Фтор-3-триазоло- 5,1-Ь -бензотиазол. 5-Фтор-2-метил-8-триазоло- 5,1-Ь -бензотиазол. 5-Метокси-5-триазоло- 5,1-Ь -бензотиазол. 5-Хлоро-2-метил-8-триазоло- . ,1-Ь -бензотиазол. 5-Хлоро-2-гидрокси-3-триазоло- 5,1-Ь -бензотиазол. 5-Метокс11-2-метил-3-триазоло- 5,1-Ь -бензотиазол 5-Этил-S-триазоло- 5,1-Ь -бензотиазол. 5-Этил-2-метил-8-триазоло-15 ,1-Ь -бензотиазол. Типичные соединения формулы I испытывают также в системе, в которой самотическим образом производится оценка способности соединений в борьбе с заболеванием риса. Соединения либо вносят в почву, в которой выращиваются растения, либо ими обрабатывают семена риса, и оценивается степень уничтожения испытываемым соединением искусственно привитой рисово 1 болезни. Таблица 1

12,3 кг/га

Тест 11. .Тест с пропиткой семян.

Семена риса обрабатываются при помощи встряхивания 20 г риса Нато и 2.0 МП дисперсии испытываемого соединения в течение 48 ч в закупоренной колбе. После этой процедуры семена риса сушат, а затем тщательн промывают сырой водой. Затем семена высс1живают и на рассаду прививают Р. oryzae, опрыскиванием листвы културой Р.огугае. Растения с привитой культурой содержат в течение 2 дней во влажной камере и затем производятся обследование.

Тест 12.

Тест с обработкой поверхности почвы.

Дисперсии соединений наносят на поверхность почвы, на которой растет рассада риса высотой 10 см. Объем дисперсий испытываемых соединений всегда равен 75 мл, а обработку осуществляют из расчета от 28 кг/га до 1,4 кг/га. Через два .дня после применения соединения, растениям дают прививку и осуществляют наРиюдения, как это описано в приведенно.м способе проверки.

0 Тест 13.

Тест, вклюмающий обработку почвы. Стерилизованную тепличную почву обрабатывают надлежащим количеством испытываемого соединения, растворенного в этаноле с тем, чтобы обеспечить степень обработки примерно от 1,4 до 28 кг/га. Соединение тщательно перемешивают с почвой во вращающемся барабанном смесителе. Семена риса высаживгиот в почву, подвергнутую обработке, и после всхсэда семян на рассаде делают прививку и обследование проводят, как описано выше. Результаты приведены в табл.2.

Таблица 2

Тест с пропиткой семян

Продолжение табл.2

3

10

5

1000

4 3,3 500

1000

1,3 500 250

1

2

1000 1,3 500

1,7 250 2,3

1000

1

2

500

2,3 V 250

Результаты обработки поверхности почвы приведены в табл.3.

Т а б л и ц а

5,6

3,7 3 2,8 1 ,4

35

40

Тест, включающий обработку почвы.

45 Результаты приведены в табл.4.

.Таблица 4

55

5,6

4 2,8

4 1,4

1

60 5,6

3 2,8

1,7 1,4 1,3

Продолжение табл.4 |

Проведено исследование по определению действия предложенных соединений и известных на следующие тест объекты.

Борьба с антракноэом.

Определяют эффективность различных соединений в борьбе с СоР etotrichum aqenarium (антракнозом) на огурцах. Испытания проводят по следующей методике.

Для каждого отдельного испытания в четырехдюймовый горшочек, содержащий стерильную почву и слой вермикулита на поверхности, сеют 4 огуречных семени. Горшочек выдерживают в обычных тепличных условиях, Ростки прореживают и оставляют два ростка. Приблизительно через 15 суто после посева листочки обрызгивают раствором испытуемого соединения, раствору дают высохнуть, и затем листочки заражают путем набрызга водной суспензии конидий CoePetotrichum aqenarium. .

Ис-пытуемое соединение диспергируют в соответствующем количестве циклогексанона, содержащего наибольшее количество смеси двух сульфонатнеионных поверхностно-активных веществ, затем разбавляют водой для получения конечной композиции, содержащей 400 ч. испытуемого соединения на 1 млн .4. по весу конечной композиции в дополнение к циклогексанону концентрацией 0,67% и смеси поверхностно-активных веществ концентрацией 0,0353%.

Суйпензия конидии приготовлена выращиванием грибка в чашках Петри с апельсиновым соком на агаре при 22°С в течение 14 суток. Затем чашки заливают дистиллированной водой и на поверхность наносят царапины. Полученную с четьгрех чашек Петри водную суспензию отфильтровывают через марл доводят объем до ЬО мл и используют для опыления растений приблизительно в 35 горшочках.

После заражения грибком растения выдерживают во влажной камере при

в течение 48 ч, затем в течение приблизительно 9 суток их выдерживают в обычных тепличных условиях, после чего определяют эффективность соединения в борьбе с антрнозом.

В каждой серии опытов ставят контрольный опыт, заключающийся в обработке водным контрольным раствором, родержащим циклогексанон и смесь поверхностно-активных веществ в той же соответствующей концентрации.

Ниже приведены результаты оценки с использованием следующей условной шкалы для обозначения поражения:

1- сильное;

2- умеренно сильное;

3- умеренное

4 слабое;

5 нет поражения.

В контрольных горшочках наблюдают одинаковое сильное поражение огуречной рассады антракнозом. Фитотоксичность одинаково отсутствует или наблюдается в слабой степени.

Соединение Степень

поражения

5-Этил-8-триазол- (5 ,1-Ь -бензотиазол5

9-Метил-S-триазол- 4,3-а -хинолин (известен)4

Борьба/с болезнью риса.

Для оценки эффективности в борьбе с болезнью риса (Piricufaria oryzae) испытывают различные соединения. Испытания проводят по следующей методике .

Почву готовят путем смешения равных частей строительного песка и измельченного верхнего слоя грунта. Почву насыпают в четырехдюймовые горшочки и густо засевают семенами риса. Затем горшочки с посевом выдерживают в обычных тепличных условиях в течение приблизительно двух недель и к этому времени в каждом гориючке наблюдается большое количество всходов риса.

Приготовлена водная суспегтзия конидии грибка рисовой болезни, Грибок выращивают в чашках Петри на агаре с полированным рисом при 28°С, Через 8 суток каждую чашку Петри заливают 20 МП дистиллированной воды и на поверхности культуры наносят царапины для разделения кони;тии .

В каждом опыте рпстворо.м для обработки, приготовленнгам методике, описанной выше, в опытах для определения эффективности в борьбе с антракнозом, обрызгивают поверхность листьев рисовых всходов в одном горшочке, листьям дают высохнуть и затем их заражают водной суспензией конидии рисовой болезни. В каждом примере раствор для обработки содержит 400 ч,соединения на 1000000 ч. конечного раствора (по весу) . Затем горшочек помещают во влажную камеру с температурой 18°С и выдерживают там в течение 40 ч, после чего снова ставят в теплицу и выдерживают в обычных тепличных условиях в течение 6 суток. К тому времени делают записи по шкале, приведенной выше, для предыдущих испытаний. Контрольные опыты ставят следующим образом: горшочки с рисово рассадой обрызгивают водным растворо циклогексанона и такой же смесью дву сульфонатнеионных поверхностно-актив ных веществ, не содержащих испытуемо го соединения. Во всем остальном гор шочки подвергают такой же обработке, как и не контрольные. Результаты испытаний приведены ниже. Во всех испытаниях у необработанных контрольных горшочков наблюдают сильно выраженные симптомл ри совой болезни. Степень Соединение поражения5-Хлор-3-триазол-(5,1-Ь -бензотиазол5-Метил-3-триазол- 5,1-Ь -бензотиазол5-Фтор-3-триазол- 5,1-Ы -бензотиазол9-Хлор-5-триазол- 4,3-а -хинолин (известен) 9-Метил-3-триазол- 4,За -хинолин (известен) 9-Фтор-3-триазол- 4 ,3-а -хинолин (известен Таким образом предложенная фунгицидная композиция обладает усиленной фунгицидной активностью. Формула изобретения Фунгицидная композиция, содержащая активно-лействующее начало и добавку, выбранную из группы носитель, поверхностно-активное вещество, отличающаяс я тем, что с целью усиления фунгицидного дейтвия, она содержит в качестве активнодействующего начала соединение общей формулы I , в.г. - водород, гидрокси или меR - метил, этил, хлор, фтор или метокси, при условии, что R - метокси занимает только положение 5, в количестве 10-90 вес,%. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент США 3839569, кл. 424-258, опублик. 1974 (прототип)