Способ получения производных 1,2,4-триазола Советский патент 1985 года по МПК C07D498/06 C07D513/06 A01N43/64 

Изобретение относится к способу получения новых производных 1,2,4триазола, обладающих ценным свойст вами в борьбе с вредителями растени и может найти применение в сельском хозяйстве. Известна реакция циклизации прои водных 2-гидразинобензотиазола при действии кислот при нагревании П . изобретения - получение нов производных 1,2,А-триазола, облапаю щих высокой эффективностью в борьбе с патогенными для растений микроорг низмами. Поставленная цель достигается основанным на известной реакции спо собом получения производных 1,2,4триазола общей формулы Q) где R - независимо друг от друга водород, галоид, алкильная алкоксильная или алктиогру па, где алкил с 1-3 атомам углерода; Z - кислород или сера; Rj - водород, алкил с 1-11 атом ми углерода, циклопропил, трифторметил или алкоксикарбонил, где алкил с 1-3 атомами углерода путем взаимодействия 2-гидразинопро изводного общей формулы }- H-NH2 где R, и Z имеют указанные значения с соединением общей формулы R.COOH, где Rj имеет указанные значения, .с последующим вьщелением целевого продукта. Для осуществления реакции конден сации реагенты используют в эквимо лярных количествах. Реакцию можно проводить в инертном растворителе. 992 Избыток кислоты ф() V , пре;1,ставляюшей собой, как правило, жидкость, также может быть использовано в качесггве реакционной сррдь. Розкция протекает в иптроком температурном интерпале, обьг-тно при 0-25П(;, но более высокий выход продукта и более быстро достиг-ают при температуре кипения реакционной смеси с обратным холодильником. Вьщеление и (если необходимо) очистку осуществляют известными методами. Соединения формулы (1) образуют с кислоташт соли, получаемые в результате присоединения кислот. Соли эти готовят обычным способом путем проведения реакции в с.репе подходящего растворителя. Пример 1. 5,б-Лиметил-сиьттриазолоСЗ,4-5)Оензотиазол. Растчср 12 мл муравьиной кислоты (97-100%-ной) и 3,5 г 2-гидразино4,5-диметилбензотиазола кипятят с обратным холодильником в течение 24 чпри перемешивании. После этого реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры И выпивают в воду. При этом происходит осаждение 5,6-диметил-симм-триазолоСЗ,4-Ь)бензотиазола, который выделяют путем фильтрации. Выход 2,6 г, т.пл. 226-22аС. Найдено,% С 58,88; Н 4,17; N 20,39. Вычислено, С 59,09; Н 4,46; N 20,39. Примеры 2-20. Аналогично примеру 1 получают следующие соединения : симм-триазоло(3,4-Ь)бензоксазол, т.пл. 162-163С; 3-этил-симмтриазоло(3,4-Ь)бензотиазол, т.пл. 1 15-116°С; 3-метил-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол, т.пл. 146-148°С; 3-метил-симм-триазоло(3,4-Ь)бензоксазол, т.пл. 175-178°С; гидрохлоРИД 3-диметиламинометил-симм-триазоло(3,4-Ь)бензотиазола, т.пл. 245246 С; 3,5,6-триметил-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол, т.пл. 246-248С; 3,6, 7-триметил-симм-триазоло(3,4-Ь) бензотиазол, т.лл. 243-245 0; 3хлор-5-метил-си 1м-триазоло(3,4-h) бензотиазол, т.пл. 170-172о (с разложением) ; 3-ундецил-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол, т.пл. 68-70°€; 3-метил-5-фтор-симм-тричзопо(3,4-Ь) бензотиазол, т.пл.. 141-142С; 5фтор-симм-триазоло(3,4-Ь)бР.н:зотиазол, т.пл. 172-173С; 5-гэтил гии т--триазо-, 3 ло(3,4-Ь)бензотиазол, т.пл. 152ТЗЗ С; 5,7-дихлор-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол, т.пл. 246-248 С 5-метокси-симм-триазоло(3,4-Ь)бензо тиазол, т.пл, 178-180С; 5-хлор-сим триазоло(3,4-Ь)бензотиазол, т.пл. 186-187, 6, 7-диметил-симм-триазоло(3,4-Ь)бензотиазол, т.пл. 272274 0; 7-метокси-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол, т.пл. 178-181, 5°С 5-метил-симм-триазоло(3,4-Ь)бензоти азол, т.пл. 184-185 С; 7-этоксисимм-триазоло(3,4-Ь)бензотиазол, т.пл. 162-163С. Установлено, что соединения формулы (1) пригодны для контролирования оказывающих патогенное влияние на растения организмов, включая грибковые организмы и бактерии, например коронные чернильные орешки, вредители риса, ржавчина бобов, порошкообразная мильдью, антракоза и т.п. Соединения особенно эффективны при уничтожении грибковИх организмо и дают хорошие результаты при использовании их для уничтожения вредителей риса. Соединения могут-быть нанесены на листья пораженных растений; соединения триазолобензоксазола и триазолобензотиазола могут быть нанесе ны на семена; соединения могут быть также внесены в почву. Установлено, что многие из указанных соединений перемещаются внутри растений, в связи с чем в последнем случае достигается контролирование как организмов, оказывающих атаку на листья так и организмов, оказывающих атаку на другие части растений. Соединения могут быть использова ны как в чистом виде, так и в жидких, порошкообразных или аэрозольных препаратах, содержащих одно или несколько соединений триазолобензоксазола и триазолобензотиазола. Такие препараты предназначены для нанесения на живые растения и не оказывают на них сколько-нибудь вредного влияния. При приготовлении таких препаратов соединения триазолобензоксазола и триазолобензотиазола могут быть модифицированы одной или несколькими добавками из числа добавок, включающих органические раст ворители, нефтяные дистилляты, воду или другие жидкие носители, поверхностно-активные диспергирующие аген 994 ты, тонко измельченные твердые материалы. Примеры21-42. Эффективность соединений (1) для борьбы с Го1letotrichum lagenarium (антракоз) на огурцах. В четырехдюймовый горшочек, содержащий простерилизованную,почву со слоем вермикулита на поверхности высевают четыре семени огурцов и выдерживают в условиях теплицы. Через дн ростки, прореживают для того, чтобы оставить два растения, листая опрыскивают раствором соответствующего соединения, дают высохнуть и saтем инокулируют путем опрыскивания их водной суспензией кондиции Colletotrichum lagenarium. Препарат для испытаний получают путем диспергирования соединения в установленном количестве циклогексана, содержащего небольшое количество смеси двух сульфонатных н-ионных поверхностно-активных веществ, с последующим разбавлением водой для получения конечного препарата,, служащего для обработки, содержащего 400 ч. испытуемого соединения-на . по весу конечного препарата, а по отношению к циклогексаиу с 0,67%-ной концентрацией,и с концентрацией смеси поверхностно-активных веществ.О,0353%. Суспензию кондиций готовят культивированием грибков в чашках Петри на агар-агаре с апельсиновым соком при. 24С в течение 14 дн. После этого чашки Петри орошают дистиллированной водой и поверхность их соскребают. Полученную с четырех чашек Петри водную суспензию фильтруют сквозь марлю, доводят ее объем до 50 мл и употребляют для опрыскивания растений л/ в 35 горшочках. После инокулирования растений их омещают в камеру с влажной атмосферой и температурой 18°С на 48 ч, затем удаляют из этой камеры и вьздерживают 9 дн. в обычных условиях теплицы, после чего осматривают для оценки уничтожения антракоза. При каждой оценке лользуются контрольным образцом, которьй подвергают обработке водным контрш ьным раствором, содержащим циклогексан и смесь поверхностно-активных веществ в тех же концентрациях.

Результаты оценки приведены н таблице 1, где использована следующая система оценки заболевания растений: 1 - сильное, 2 - менее сильное, 3 - умеренное, 4 - слабое, 5 - заболевание отсутствует.

Для контрольных горшочков наблюдается однородная сильная инфестация антракоза на растениях огурцов. Фитотоксичность либо оТсуствует, либо наблюдается в самой незначительной степени. Существенная Фитотоксичность наблюдается у растений, обработанных 5-метил-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазолом,

Таблица 1 3-Пентил-симм-триазоло(3 бензотиазол . 3-Трифторметил-симм-триа (3,А-Ь)бензотиазол 9,9-Диокись 3-хлор-симмтриазоло(3,4-1))бензотиаз Симм-триазоло(3,4-Ь)бенз тиазол- 3-тиол 3-Пропил-симм-триазоло(3,4-Ь)бензотиазол 3,5-Дихлор-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол 3-Метилтио-симм-триазоло (3,4-Ь) бензотиазол. Симм-триазоло(3,4-Ь)бенз .тиазол Симм-триазоло(3,4-Ь)бенз ксазол 3-Этилтио-симм-триаз оло (3,4-Ь)бензотиазол 3-Пропилтио-симм-триазо (3,4-Ь)бензотиазол 1-Этил-симм-триаз оло (3,4-Ь)бензотиазол

Продолжение табл. I

HL:

1

3-Метил-симм-триазоло (3 ,4-Ь)бенг- отиазол

3-Метил-симм-триазоло (3,4-Ь)бензоксазол

3-Хлор-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол

3-Бром-си 1-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол

4+

5-Метокси-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол 5-Хлор-симм-триазоло (3 ,4-Ь)бензотиазол 6,7-Диметил-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол 7-Метокси-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол 5-Метил-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол 3-Метокси-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиаз.ол Тиоцианат-симм-трИазоло (3,4-Ь)бензотиазол-3-ила Примеры 43-49. Эффективность соединений (1) в качестве средств борьбы с патогеном заболевания коронный чернильный орешек (Agrobacterium tumetaciens) на растениях помидоров. Три семени помидоров высевают в песок в четырехдюймовых горшочках из пластмассы и затем прореживают для получения двух растений. Тем временем вьфащиваюТ материал для инокулирования в пробирках на агар-, агаре из декстрозы картофельного крахмала. После этого культуры для инокулирования орошают стерильной водой для получения желаемого количества суспензий бактерий, которую используют для инокулирования ростков помидоров примерно через 4 нед после посева. Инокулирование проводят путем окунания небольшой иголки

7.

в суспензию бактерий и пропускания иголки сквозь стебель каждого растения помидоров. После этого растения извлекают из песка и корни каждого растения помещают в водный раствор, содержащий испытуемое соединение.в концентрации 40 ч на 10ч, 0,667% гщклогексана; 0,00353% поверхностноактивного вещества и 0,85% хлористого натрия. После этого растения выдерживают в условиях теплицы при ежедневной аэрации в течение/-10 дн Затем каждое растение осматривают для обнаружения заболевания коронный чернильный орешек.

В контрольном опыте два инокулированных растения помещают в раствор, который содержит все ингредиенты, кроме испытуемого соединения.

Результаты испытаний приведены в табл. 2, где использовалась та же система оценок, что и в предыдущих примерах.

Все контрольные растения дают отчетливые симптомы заболевания коронный чернильный орешек. Во всех случаях фитотоксичность либо отсутствует,либо наблюдается в незначительной степени. Существенная фитотоксичность отмечена для растений, обработанных 5-метокси-симм-триазоло(3,4-Ь)бензотиазолом.

Таблица 2

Соединение

Оценка заболевания

З-Метилтио-симм-триаз.оло Л3,)бензотиазол

Симм-триазо.гго(3,4-Ь)бензотиазол

З-(Пропилтио)-симм-триазол (3,4-Ь)бензотиазол

5-Метокси-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол

7-Метокси-симм-триазоло

(3,4-Ь)бензотиазол3-Метокси-симм-триазоло(3,4-Ь)бензотиазол

7-Этокси-симм-триазоло

(3,4-Ь) бензотиазолСимм-триазоло(3,4-Ь) бензотиазол-3-карбоксамид

65998

Примеры 50-56. Эффективность соединений (1) в качестве.средств борьбы с порошкообразным мильдью (Brysiphe polyconi) на бобах. 5 В четьфехдюймовые горшочки, с почвой высал ивают А семени бобов и .ростки гфореживают, оставляя 2 ростка. На десятий день после посева молодые растения обрабатывают .испытуемым соединением в форме препарата, приготовленного по примерам 21-42. После этого обработанные растения помещают рядом с другими растениями, сильно зараженными порошкообразным мильдью, для обеспечения инфестации обработанных растений за счет тока воздуха. Растения вьщерживают в условиях теплицы в течение 7-10 дн, после чего их осматривают для обнаружения симптомов заболевания. При каждой оценке проводят контрольный опыт, заключающийся в осмотре группы из четырех растений, обработанных раствором эмульгирующего агента, не содержащим испытуемого соединения (1).

Полученные результаты приведены в табл. 3.

В контрольных.опытах наблюдается сильная инфестация порошкообразным . мильдью. Во всех случаях фитотоксичность либо отсутствует, либо наблюдается в незначительной степени.

ТаблицаЗ

5 Соединение

Оценка заболевания

Симм-триазоло(3,4-Ь)бензотиазол-3-тиол33-Этилтио-симм-триазоло

(3,4-Ь)бензотиазол3

6,7-Лиметил-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол5

Симм-триазоло(3,4-Ь) -бензотиазол-3-карбоксамид 3

3-Пропил-симм-триазоло

(3,4-Ь)бензотиазол3

3,5-Дихлор-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол5

Примеры 57-93. Активность соединений (I) в качестве средств борьбы с вредителем риса (Piricularia oryzae). Почву готовят путем смешения равных частей песка и измельченной пахотной земли, помещают в четырехдюймовые горшочки и fycTo засевают се;менамириса.Засеянные горшочки помета ioT в условия теплицы примерно на 2 нед, по прошествии которых появляются ростки рисовых растений в каждом горшочке. Готовят водную суспензию конидий грибка вредителей риса. Грибки культивируют в чашках Петри на агар-агаре из полированного риса при 2В°С, По прошествии 8 дн каждую чашку Петри орошают 20 мл дистиллированной воды и поверхность культуры соскабли вают резиновым скребком для отделения от поверхности агар-агара конидий. Готовят растворы соединений (t) как в примерах 21-42, и наносят распьшением на поверхность листьев ростков риса F горшочке. Раствору дают высохнуть и после этого листья инокулируют водной суспензией конидий. В каждом случае раствор для обработки содержит 400 ч испытуемого соединения на 10 ч. конечного раствора (по весу). Горшочки помещают во влажную камеру с температурой и выдерживают в ней в течение 48 ч, после чего вновь помещают в теплицу и выдерживают в условиях теплицы в течение шести дней. После этого производят осмотр, пользуясь для оценки степени заболевания шкалой, описанной ранее. В контрольном опыте горшочки с ростками риса опрыскивают водным раствором циклогексана и смеси поверхностно-активных веществ, не содержащим испытуемого соединения. Результаты оценки приведены в табл. 4., При всех испытаниях для контрольны горшочков отмечена чрезвычайно сильно выраженная заболеваемость Piricular oryzae. Как правило, фитотоксичности не наблкщается, лишь в ряде случаев отмечена слабая фитотоксичность. Таблица 4 3-Трифторметил-сиьв - гриазоло (3,4-Ь)бена отиазол4 СИмМ-триазоло,(3,4-Ь) бензотиазол-3-тиол4Продолжение табл. 4 Гидробромид-3-амино-симмтриазоло(3,4-Ь)бензотиазола 4 Симм-триазолд(3,4-Ь) бензотиазол-3-ол5 3-Метилтио-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол4+ Симм-триазоло(3,4-Ь) бензотиазол4+ 3-Амино-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол3 Симм-триазоло(3,4-Ь) бензоксазол4+ 3-Этилтио-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол3 3-(2-Пропионилтио)-симмтриазоло(3,4-Ь)бензотиазол 3+ 3-(Пропилтио)-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол3+ 3-Метил-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол4- 3-Метил-симм-триазоло(3,4-Ь)бензоксазол5 З-Хлор-сиьм-трназоло (3,4-Ь)бензотиазол5 3-Бром-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазолf + 5-Метокси-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол4- 5-Хлор-симм-триазоло(3,4-Ь)бензотиазол5 6,7-Диметил-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол4+ 7-Метокси-симм-триазоло (3,4-Ь) бензотиазол3- 3-Ацетамидо-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол4 5-Метил-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол5 Продолжение табл. 3-Метокси-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол3+ 7-Этокси-симм-триаз оло (3,4-Ь)бензотиазол 3 Тиоцианат-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол-3-ила 3 Симм-триазоло (3,4-Ь) бензотиазол-3-карбоксамид 39,9-Диокись-З-хлор-симмтриазрло(3,4-Ь)бензотиазола 4+ 3-Пропил-симм-триа3оло (3,4-Ь)бензотиазол4 3,5-Дихлор-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол3 3-Пентил-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол4+ 3-Хлор-5-метш1-симмтриазоло(3,4-Ь)бензотиазол 4+ З-Метил-5-фтор-симм-триазоло(3,4-Ъ)бензотиазол 3+ 5-Фтор-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол4 5-Этил-симм-триазоло .(3,4-Ь)бензотиазол4 5,7-Дихлор-симм-триазоло (3,4-Ь)бензотиазол3 Гидробромид-З-амино-5-хлорсимм-триазоло(3,4-Ь)бензотиазола3Гидрохлорид-3-диметиламинометил-симм-триазоло(3,4-Ь) бензотиазола43-Хлорметил-симм-триазоло(3,4-Ь)бензотиазол Примеры 94-97. .Оценка эф фективности соединений. (1) в каче ве средств борьбы с вредителем ри Оценку производят, как в приме 57-93, однако используют различны концентрации для одного и того же соединения. Полученные результаты приведены в табл. 5. ТаблицаЗ Примеры 97-102. Активность соединений (1) в качестве средств борьбы с вредителями риса при нанесении на почву до посадки. Испытуемое соединение растворяют в этаноле, раствор распыляют для нанесения его на почву, находящуюся во вращающемся барабане.Обработанную аким способом почву помещают в четырехдюймовые круглые горшочки, не меницие отверстий для стекания. Такой способ избран дпя того, чтобы создать определенную дозировку (в фунтах на акр) испытуемого соединения, а именно 25j 12,5; 6,25; 5,0; 2,5 и 1,25 фунтов на 1 акр. Затем горшочки засевают семенами риса (сорт Нато) и вьщерживают в тепличных условиях в течение 2 нед.По прошествии этого периода времени ростки риса ннокулируют конидиями Piricularla oryzae (приготовление суспензии и инокулирование описаны выше) и выдерживают во влажной, камере при в течение 48 ч. Затем горшочки удаляют из камеры и вновь выдерживаoT в условиях теплицы в течение пяти дней, после чего проводят наблюдения для оценки степени заболевания. Полученные результаты приведены в табл. 6. При каждом испытании проводят три параллельных опыта, а также контрольньй опыт, при котором используют.почву, обработанную лишь водным раствором этанола той же концентрации. При контрольных опытах отмечены резко выраженные симптомь заболевания, вызьгеаемого вредителем риса. ,Таблицаб

25,0 12.5 6,25

)

25,0 6,25 )

25,0 12,5 6,25

3-Хлор-симмтриазоло(3,4-Ь)

.бензотиазол

5-Хлор-симмтриазоло(3,4-Ь)

бензотиазол 11

5,0

4+ 2,5

Примеры 103-106. Активност соединений (1) в качестве средств борьбы с вредителем риса (Piricularie Oryzae) при нанесении их на поверхность почвы.

Рис (сорт Нато) высевают в круглые четьфехдюймовые горшочки, не имеюп5ие отверстий для стенания. Почву поддерживают в насьщенной водой состоянии в течении всего испытания, которое проводят в условиях теплицы.

По прошествии 14 дн после посева ростки подвергают обработке путем выливания на поверхность почвы в каждом горшочке раствора, приготовление которого описано в примерах 97-102. На третий день после обработки растения инокулируют суспензией патогенного организма, приготовление которой описано в примерах 57-93, и горшочки помещают во влажную камеру с температурой 18°С на 48 ч. Затем растения снова поме1лают в тепличные условия и выдерживают в течение 5 дн, после чего их осматривают для обнаружения симптомов заболевания, вызванного вредителем риса, и для оценки степени заболевания.

При каждом испытании проводят по той параллельных опыта и коттрольны 9 14 Продолжение табл. 6 5-Метил-симмтриазоло(3,4-Ь)бензо25,0 5 тиазол 12,5 4-f 6,25 4- опыт. Последний заключался в использовании водного раствора, содержащего 0,5% этанола. Результаты оценки приведены в табл. 7. 11565 9916 Соединения растворяют в этаноле и разбавляют ьодой, содержащей 0,1л монолаурината полиоксиэтиленсорбитана, для получения раствора для обработки, содержащего соединение (1) в

борьбы с вредителем риса при окунании корней растений.

Из каждого соединения готовят пре- параты в форме водных суспензий, содержащих различные концентрации целевых соединений, но одни и те же концентрации добавок, т.е. 0,05% мояолауриНата полиоксиэтиленсорбитана и 1, этанола. Корни растений риса возрастом 21 день погружают на 5 мин в суспензии (по 36 растений в одну и ту же суспензию). Затем растения риса высаживают в контейнеры с залитой водой почвой. После ускорения растений в почве их инокулируют Piricularia oryzae, как описано в предшествующих примерах. По прошествии 11 дн растения подвергают осмотру для оценки за- 5- болевания, вызванного вредителем риса, и степени повреждения растений. Для каждой дозировки проводят по три па0,6 О

И р и м е р ы 112-113. Проводят опыты с целью оценки двух соединений 5-хлор-5-триазоло(3,А-Ь)бензотиазола и 3-метил-8-триазоло(3,4-Ь)бенэотиазола - в качестве средств для борьбы с ржавчиной листьев (Рисеinia recondita) у пшеницы, наносимых на семена.

I 1

Некоторое количество семян ттшениIIH сорта Монон обрабатывают путем нанесения слоя жидкого препарата, содержащего целевое соединение. При проведении опытов пользуются двумя препаратамн-предшесткенникаг и: 15%ным смачивающимся порошком 15W и 25%-ньт; смачивающимся порошком 25W. Каждьп порошок смеишвают с несколькими небольшими порциями воды и примерно 3% по весу семян обрабатывают соответствующими препаратами. Затем из каждого препарата-предшественника получают ряд препаратов для обработки, варьируя количество соединения, наносимого на семена, подлежап(ие обработке соответствующим препаратом (дозу вьфажают в граммах соединения

659920

на 100 кг семян). После обработки семена высевают. Кроме того, производят посев необработанньк сеьян. Все посадки выдерживают в обычных J сельскохозяйственных условиях до достижения ростками высоты трех дюймов. После этого все растения инокулируют спорами ржавчины листьев (Рисеinia recondota) и подвергают инкубированию в течение 48 ч в камере с влажной атмосферой при 65°. Затем растения снова выдерживают в обычных условиях: произрастания в течение 8 дн, после чего их осматривают для обнаружения повреждения культурного растения и наличия ржавчины листьев.

Полученные результаты приведены в табл. 10,

Таблица 10

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1,2,4-ТРИАЗОЛА общей формулы RI . RI Z - кислород или сера; R - водород, алкил с 1-11 атомают углерода, цяклопропил, трифторметил или алкоксикарбонил, где алкил с 1-3 атомами углерода; отличающийся тем, что. 2-гдцразинопроизводное общей формулы I со где R и Z - имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы где R - независимо один от другого водород, галоид, aлкильнaя алкоксильная или алктиогруппа, где алкил с 1-3 атомами углерода; . сл j2 О) где R - имеет указанные значения, сл с последующим вьщелением целевого со со продукта.

триазоло(3,4-h)

1 5W3 XopoDiee состояние

25W35-Хлор-симм-триазоло(3,4-Ь) бензотиазол

15W3 Хорошее

состояние

25W 2- I- Контрольный опыт

П р и м е р ы 113-114. Проводят исследование активности 3-метил-симмтриазоло(3,4-Ь)бензотиазола и 3-хлорсимм-триазоло(3,4-Ь)бензотиазола по . отношению к заболеванию листьев, выражающемуся в образовании на них пятен (Helminthosporium safivum). ИсслеИспытание не проводят

5 Слабая задержка в росте

2 Не- Испытания не которая проводят задержка в ростеОтсутст- То же вне роста

дуемые препараты наносят в виде слоя на семена. Испытание проводят, как описано в примерах 111-112, с тем исключением, что для инокулирования используют HelminthosporiuTTi sat ivum.

Полученные результаты приведены в табл. 11.

3-Метил-симм-триазоло(3,4-b) бензотиазол

3-Хлор-симм-триазоло(3,4-Ь) бензотиазол

Контрольный опыт

Пример 115-116. Исследуют 5-хлор-симм-триазоло(3,4-Ь)-бензотиазол и В-метил-симм-триазоло(3,4-Ь) бензотиазол с точки зрения их пригодности для борьбы с вредителем риса (Piricularia oryzae) при внесении их в ящики с молодыми растениями риса до их пересадки. При этих испытаниях 270 г семян риса высевают в суглинок в ящиках размером 28-58, 5-3 см, семена вьфащивают до стадии 4-5 листьев при длине каждого листа ISIS см. На зтой стадии каждый ящик с растениями, подлежащими обработке, погружают на 15 мин в раствор для обработки, содержащий соответствующее соединение. Соединения применяют в форме растворов с различными концентрациями. Поглощение раствора Для обработки соответствует примерно 1,2 л на ящик для выращивания растений риса. Обработанные таким способом растения, а также растения контрольного опыта, при котором обработки не проводят, высаживают на грядки для выращивания риса в тот же день. По прошествии примерно двух месяцев растения риса подвергают осмотру для обнаружения заболевания, вызываемого вредителем риса, оцениваип высоту растений и число побегов на каждое растение.

Таблица 11

3-tИспытанийне проволят

3-

3-t3-

4+ Испытаний Задерж1са не провороста дят

4Задержка 4 роста Задержка роста

Полученные результаты приведены в табл. 12.

Таблица 12

5-Хлор-симмтриазоло

(3,4-Ь)бенПроцент уничтожения вредителя риса (Piricularia oryzae) на листьях риса определяют путем оценки степени

заболевания и типа повреждения ткани для 100 растений на делянку.

Среднюю высоту растений риса и число побегов из расчета на одно растение определяют на основании измерений для 100 растений на делянку.

Процент заболеваний необработанных растений составляет 2А.

П р и м е р ы 117-118. Проводят испытание для оценки эффективности 10 5-метил-симм-триазоло(3,А-Ь)бензотиазола как средства для борьбы с вредителем риса (Piricularia oryzae). Обработку проводят двумя методами: окунание ящиков с рассадой рисовых растений, как описано в предшествуницем примере; обработка почвы в ящиках (указанных размеров) для выращивания рассады рисовых растений. Через каждый такой ящик пропускают 0,5 л раствора для обработки, причем концентрацию соединения регулируют с обеспечением требуемой дозировки (в кг/га). Затем растения высаживают на делянки для выращивания риса. Наблкщения производят по прошествии двух месяцев. Полученные результаты приведены в табл. 13.

Таблица 13