Способ получения сложных эфиров карбаминовых кислот Советский патент 1980 года по МПК C07C125/06 

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к сложным эфирам карбаминовых кислот общей формулы 1 If Н-СО-ЯН-Си где R - водород, метил, этил, фенил R,- С С -алкил, циклопропил, циклoreксил, аллил, фенил, метилфенил, метоксифенил, хлорфенил, дихлорфенил, три фтометилфенил, нитрофенил, нафтил, которые могут найти применение в ка честве гербицидов. Предлагаемые новые соединения по сравнению с известными соединени ми подобного действия, например сло ные 3-(3-алкилуреидо)-фениловые эфиры карбамииовых кислот, обладают более сильным гербицидным действием Предложенный способ основан на известной химической реакций получения эфиров карбаминовых кислот путем взаимодействия карбамоилхлори ла с оксипроиэводными карбамииовых кислот в органическом растворителе при нагревании в присутствии средств, связующих кислоту 1J. Сложные эфиры, карбаминовой кислоты общей формулы 1 получают взаимодействием 1-циклопропил-2-(3-оксифенил)-мочевины формулы П ОН CHj -HK-eO-BH-dH I(ll) CHj с карбамоилхлоридами общей формулы Щ. R ;;:: -co-ci (ш) где R и R имеют указанные выше значения, в присутствии кислотосвязующего средства. Предпочтительно в качестве кислотосвязующего средства используют пириВзаимодействие компонентов реакции протекает при С-120 с. Для осуществления предлагаемого способа реагенты используют в эквиолярных количествах. Пригодными реакционными средами являются инертные по отношению к компонентам реакции растворители. В качестве таковых опедует назвать следующие вещества: алифатические и ароматические углеводороды, напри мер петролейный эфир, циклогексан, бензол, толуол и ксилол; галогениро ванные углеводороды, такие как хлористый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод и галогенированные этилены; эфирподобные соединени такие, как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан; кетоны, напри Мер ацетон и метилизобутилкетон и изофорон} сложные эфиры, такие как метил- и этилацетат; амиды кислот, такие как диметилформамид и гексаметилфосфортриамид; нитрилы карбоновых кислот, например ацетонитрил и многие другие. Выделение образовавшихся соединений в случае труднорастворикых веществ осуществляется путем фильтр ции, в случае растворимых - путем отгонки используе1 х растворителей при нормгшьном или пониженном давлении или путем осаждения с помощью менее полярных органических растворителей, например углеводородов или простых эфиров, таких как петро лейный. эфир и диизопропиловый эфир и других. Пример 1. 19,2 г 1-циклопропил-3-{3-оксифенил)-мочевины суспендируют в 60 мл пиридина и при перемешивании смешивают с суспензией 76,5 г К-этил-Ы-фенилкарбамоилхлорида в 70 МП пиридина. При в течение 3 ч перемешивают до получения прозрачного раствора. ГТосле охлаж- . жения до комнатной температуры реакционную смесь выливают в ледяную воду, смесь подкисляют соляной кислотой и выделившееся вещество экстрагируют хлористым метиленом. Органическую,фазу промывают разбавленной соляной кислотой и водой, высушивают над сульфатом магния и растворитель отгоняют в вакууме. Остающийся остаток перекристаллизовывают из диизопропилового эфира. Выход 29,7 г (87,6% от теоретического) 3-(3-циклопропилуреидо)-фенилового эфира Ы-этил-Ы-фенилкарбаминовой кислоты с т.пл. 120°С. Вычислено, %: С 67,24; Н 6,24; N 12,38. Найдено, %: С 65,55; Н 6,33; N 11,99. Аналогичным образом можно получить соединения, представленные в таблице . Полученные соединения представляю собой кристаллические вещества без цвета и без запаха, которые нерастворимы в воде и в неполярных органических растворителях, как углеводороды, умеренно растворимы в простых эфирах, кетонах, сложных эфирах, кар бонитрилах и спиртах, хороши растворимы в полярных органических растворителях, таких как диметилсульфоксид, диметилформамид и низшие карбоновые кислоты. Формула изобретения Способ получения сложных эфиров карбаминовых кислот общей формулы I о-йо-мС , нн-йо-хн-Сн где R - водород, метил, этил, фенил; RI Cj- С -алкил, циклопропил, циклогексил, аллил, фенил, метилфенил, мет.оксифенил. хлорфенил, дихлорфенил, трифторметилфенил, нитрофенил, нафтил, отличающийся тем, что 1-(циклопропил)-2-(3-оксифенил)-мочевину общей формулы П мн- Со-ян-йн. подвергают взаимодействию с карбамоилхлоридом ;рбщей формулы Ш- . .N- CO-Cl где R и К имеют указанные выше значения, в присутствии кислотосвязующего средства. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент СССР 592352, 1кл. С- 07 С 127/06, 1975.