Способ получения N-(карбамоилоксифенил)-карбаматов Советский патент 1981 года по МПК C07C125/07 A01N47/12 

154) СГОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ Н- КАРВАМОШЮКСИФЕНИЛ)Изобретение относится к способу получения Н(карбамоилоксифенш1)карбаматов общей фopмy al )CO-NHR HH-CO-Oll / где R - метий, цикпогейсйл, фешш, замещенный мерилом или хлором; R - С алкил, которые могут быть использованы в ка честве гербицидньпс средств. Известен способ получения карбама тов общей формулы 1 путем ацилирования оксифенилкарбамата общей формулы NHr-eo-o:R% и где Я имеет вышеуказанные значения хлорангидрндом карбаминовой кислоты при 100-120 0 в присутствии основа - . ния - триэтиламина. Карбамат получа-КАРБАМАТОВют с выходом 68%. Длительность процесса составляет 3-4 ч l. К недостаткам известного способа можно отнести невысокий выход и применение высоких температур. Цель изобретения - упрощение про- цесса. Поставленная цель достигается способом получения N-(карбамоилоксифеШ1л)гкарбаматов общей формулы 1, заключающимся в ацилировании оксифенилкарбаматов общей формулы II сложным эфиром карбаминовой кислоты общей формулы л III AO-CO-NH-R , где R имеет вышеуказанные значенияj А - фешшьная группа, замещенная шиью атомами хлора, в среде органического растворителя в присутствии основания - тризтиламина Эфиры карбаминовой кислоты общей формулы IIJ до сих пор применялись . только для NH-ацилирования. 1. К 50 мл хлорофорПримерна добавяя ют SjO г ( моль пента,хлорфенид-Н-(м-толил)-карбамата и 3,34 г (0,02 моль) MeTHJi;:hf-(3-оксифенил)-кар6амата. При 25 С добавляют 2,1 г (0,0205 моль) триэтиламина и реакционную смесь перемешивают в течение 5 ч. Выпавший в осадок продукт отфильтровывают, промывают хлороформом и сушат. Таким образом, получают 4, В F Н -метил-3-|} - (3 -метилфенид) карбамоилЗ-феншгоксикарбамата, T.nji. 146-148с. Пример 2. Полностью повторя ют процесс в соответствии- с приме ром 1, за исключением того, что в да ном случае в качестве реакционной среды используют 50 мл хлорбензола, а выпавший в осадок реакционный продукт промывают хлорбензолом. Выход продукта.составляет 4,8 г, Т.пл. 146 J48PC. Примерз. Полностью повторя 1 ют процесс в соответствии с примё- ром }, за исключением того, что в .да ном случае в качестйе реакционной ср ды используют 50 мл этилацетата. Пос ле перемешивания реакционной смеси при 25°С в течение 5 ч раствор выпаривают, а остаток суспендирзтот в толуоле, образовавшийся продукт отфиль ровывают, промывают водой и сушат. Выход конечного продукта состайИяет 5,0 г, Т.пл. 146-148с. П р и кР е р 4. 15,43 г (0,04 Мол пентахлорфенил-М- енйлкарбамата и 7,24 г (0,04 моль) этил-М-(3-оксифенил}-карбамата добавляют в 100 мл этияацетата. После добавления 4,2 г (о,0041 моль) триэтиламина реакционную смесь перемешивают при в те чение 5 ч. Растворитель выпаривают, а остаточный маслянистьй продукт рас воряют в 100 мл теплого бензола. При охлаждении выпадают кристаллы, которые отфильтровывают, промывают бензолом и сушат. Таким образом, получают 11 г этил-Н-СЗ-(М-фенил )-карбамои(|фенилкарбамата, выход которого состав ляет 91,8%. Исходный продукт может быть получен следующим образом. Б смесь 27 г (о,1 моль) пентахлорфенола, 13,1 г (о,11 моль) фенилизоцианата и 100 мл толуола при добавляют 0,8 мл тризтиламина. Реакционную смесь перемешивают при охлаждении смесью льда с водой в течение 3 ч при , после чего отфильтровывают выпавший в осадок продукт, который затем промывают и сушат. Таким образом, получают 35,1 г пентахлорфе- нил-N-фенилкарбамата, выход которого составляет 9Й,5%. Пример 5. 7,71 г ( 0,02 моль пятихлористого сложного эфира W-фенила и карбамииовой кислоты, а также 3,62 г (0,02 моль) сложного этилового эфира N -(3-гидроксш1фенил)карбаминовой кислоты добавляют порционно к 50 мл зтилацетата. При 25°С по каплям вводят 2,1 г ( 0,0205 моль) тризтиламина, затем реакционная смесь подвергается интенсивному перемешиванию при 25 С в течение 5 ч. Раствор упаривают, а остаток растворяют в 50 мл бензола, после чего производится охлаждение до 10 С, а вьщеляющийся продукт подвергают фильтрации. npojciyKT подвергают промывке 10 мл бензола и просушивают. Получают 3,5 г сложного этилового эфира карбаминовой кислоты и N-( З-М -фенилкарбамоилоксифенила } Т.пл. 117-1ig C. Пример 6.7,71г{ 0,02 моль пятихлористого сложного эфира N-фе нила карбаминовой кислоты, а также 3,34 г ((0,02 моль) сложного метилового эфира N -( 3-гидроксилфенил)карбаминовой кислоты добавляют порционно к 50 мл этилацетата. При 25°С по каплям вводят 2,1 г (0,0205 моль) триэтиламина, затем реакционная смесь подвергается интенсивному перемешиванию при 25 С в течение 5 ч. Раствор упаривают, а остаток суспендируют в 50 мл хлорбензола и фильтруют. Производят, промывку 10 мл хлорбензо-. ла, а продукт просушивают. Получают 4,8 г сложного метилового эфира карбаминовой кислоты иК-(3-М)-фенилкарбамоилоксифенила; т.пл. 153155С. Пример 7. 8,0 г( 0,02 моль) пятихлористого сложного эфира N- (м-толила) карбаминовой кислоты, а также 3,62 г (о,02 моль сложного этилойого эфира N -(3-гидроксилфе.нил карбаминовой кислоты добавляют порционно к 50 мл этилацетата. При 25 С по каплям вводят 2,1 г мольА триэтиламина, затем реакционная смесь подвергается перемешиванию при 25С в течение 5 ч. Раствор упаривают, а остаток суспендируют в 50 мл толуола и фильтруют. Промьшку производят 10 мл толуола, а продукт фильтруют. Получают 5,35 г сложного метилового эфира карбаминовой кислоты иМ-З-М/-3 метилфенилкарбамоилоксйфенила; Т.Ш1. 120-122 0. Пример 8. 8,4г(0,02 моль) пятихлористого сложного эфира N- м-хлорфенш1а)карбаминовой кислоты, а также 3,34 г (0,02 моль) сложного эфира Н-(3-гидроксилфенил)карбаминовой кислоты добавляют порционно к 50 мл этилацетата. При по каплям вводят, 2,1 г (о,0205 моль) триэтиламина, затем реакционная смесь подвергается интенсивному перемешиванию при в течение 5 ч. Раствор упаривают, а остаток суспендируют в 50 мл бензола и фильтруют. Промывку производят 10 мл бензола, а продукт фильтруют. Получают 4,9 г сложного Метилового эфира карбаминовой кислоты и N-(3-fJ)- 3-хлорфенилкарбамоило сйфенилА т.пл. 152-154 С. Пример 9. 8,4 г (0,02 моль) пятихлористого сложного фенилового эфира М -( м- хлорфенила) карбаминовой кислоты, а также 3,62 г if 0,02 моль) сяожаого этилового эфираН-СЗ-гидроксилфенил) карбаминовой кислоты добавляют порционно к 50 мл этилацетата. При 25 С по каплям вводят 2,1 г ,0,0205 моль) триэтиламина затем реакционная смесь подвергается интенси ному перемешиванию при 25 С в течение 5 ч. Раствор упаривают, а остаток суспендир5дат в 50 мл ксилола и фильтруют. Промывку производят 10 мл ксилола, а продукт фильтруют. Получают 5,0 г сложного этилового эфира карбаминовой кислоты иМ-(3 -М)- 3-xjiop , фенилкарбамоилоксифенила, т.пл. 126128 С.. Пример 10. 8,4 г { 0,02 моль пятихлористого сложного фенилового эфира М- й-хлорфенил) карбаминовой кислоты, а также 3,62 г (0,02 моль) сложного STHJjo.Boro эфира N-( 3-гидроксилфенил) карбаминовой кислоты доба ляют порционно к 50 мл этилацетата. При 25°С вводят 2,1 г (0,0205 моль) по каплям триэтиламина, затем реакци онную смесь подвергают интенсивному перемешиванию при в течение 5 ч Раствор упаривают, а остаток рас твор ют в .25 мл хлорбензола, затем производят охлаждение до 10 С, продукт фильтруют, промьшают 10 мл хдорбензо ла и просушивают. Получают 4,8 г сло ного этилового эфира карбаминовой кислоты и N -(.3-N -4-xлopфeншlкapбaмоилоксифенила; т.пл. 148-150гС. Пример 11. 7,8 г ( моль) пятихлористого сложного фенилового эфира М Циклогексилкарбаминовой кислоты, а также 3,34 г f 0,02 моль) сложного метилового эфира N-(3-гидроксилфенил) карбаминовой кислоты добавла ют порционно к 50 мл этилацетата. При 75 С вводят по каплям 2,1 г . (0,0205 моль) триэтиламина, затем ре- , акционную смесь подвергают интенсивному перемешиванию при в течение 5 ч. Раствор упаривают, а остаток растворяют в 25 мл хлорбензола, затем производят охлаждение до , выделяющийся продукт фильтруют, промывают 10 мл хлорбензола и просушивают. Получают 4,5 г сложного метилового эфира карбаминовой кислоты N-f3-N/-циклогексилкарбамоилоксифешш;т.Ш1. 158-160 С. Пример 12. 6,4г (0,02 моль) пятиклористого сложного эфира Н-метилкарбаминовой кислоты, а также 3,62 г (0,02 моль) сложного этилового эфира М-(3-гидроксш1фенил) карбаминовой кислоты добавляют порционно к 50 мл этилацетата. Раствор концентрируют при , затем вводят 2,1 г (0,0205 моль) триэтиламина по каплям и реакционную смесь подвергают интенсивному перемешиванию в течение 5 ч. Раствор концентрируют, остаток растворяют в 25 мл хлорбензола, охлаждают, фильтруют, промывают 10 мл хлорбензола и, наконец, просушивают. Получают 4,0 г сложного этилового эфира карбаминовой кислоты иМ-(3-МАметилкарбамоилоксифенила; т.пл. 128ПО С. Форйула . изобретения Способ получения М-(карбамоилоксифенил)-карбаматов общей формулы O-CiQ-HHR i H;ACo o:fe у где к метил, циклогексил, фенил, замещенный метилом или хлорбм; ал кил , путем ацилирования оксифенилкарбаматов общей формулы И ин.-бо-о

8867388

где f(i- имеет вышеуказанные значения, ДО-СОNH- R

производными карбаминовой кислоты в)

присутствии основания - триэтилами-где Р имеет вьшеуказавиые значения,

на - в среде органического раствори-А фенильная группа, замещенная

теля, отличающийся тем,j пятью атомами хлора,

что, с целью упрощения процесса, вИсточники информации

качестве производного карбаминовойпринятые во внимание при экспертизе

кислоты используют сложный эфир карб-1. Патент ВНР № 154047,

аминовой. кислоты общей формулы Шкл. 12 в 11/18, опублик. 1967