Способ получения диарилен-1,4- диазинов Советский патент 1980 года по МПК C07D241/46 A61K31/498 

Изобретение относится к новому способу получения. диарилен-1,4-диазинов, которое находят применение в качестве красителей и лекарственных препаратов.

Известен способ получения 2,7-дифенилфепазииа нагреванием смеси 4,4-дихлорбензола и 4,4-дифенилазобензола до 280- 310°С в присутствии оксалата железа. Полученную сложную смесь продуктов разделяют хроматографически. Выход продукта незначительный .

Известен также способ получения 2,7-дифенияфеназина нагреванием 4-нитробифенила в присутствии оксалата железа с выходом 1% ,2.

Недостатком известного способа является низкий выход 2,7-дифенилфеназина и наличие побочных продуктов, существенно затрудняющих выделение чистого диазина.

Цель предлагаемого изобретения - увеличение выхода конечного продукта и рас1пирение арсенала производных 1,4-диазинов.

Поставленная цель достигается способом получения соединений формул

«eHs

заключающимся в том, что соответствующий амин подвергают действию м-д,янятро-. бензола в среде нитробензола при кипении в присутствии катализатора и полученные целевые продукты выделяют.

В качестве катализатора применяют металлическую медь. Мольное соотнощение амина, ж-динитробензола и нитробензола составляет 2 : 1 : 80. Выход целевого продукта 52-65% (считая на исходный амин).

При увеличении количества л-динитробензола выход продукта с щественно не возрастает. В отсутствии этого реагента выхол падает до 35%.

Пример 1. 2,7-Дифенилфеназин.

К раствору 1,7 (0,01 моль) 4-аминобифенила и 0,84 ч (0,005 моль) .м-динитробензола добавляют 5,2 г медной стружки. Смесь

.. . , , , . . 3

кипятят 12 ч. Горячую реакционную массу отфильтровывают от медных стружек, охлаждают до комнатной температуры и выпавший осадок фильтруют. После перекристаллизации из хлороформа выход 52%; т. пл. 268°С. , Найдено, %: N 8,20.

Вычислено, %: N 8,44.

Полученный целевой продукт идентичен известному и не дает депрессии т. пл.

Пример 2. 2,3,3,2-Дифлуорантенил-1, 4-диазин.

К раствору 2,17 г (0,01 моль) 4-аминофлуорантена и 0,84 г (0,005 моль) ж-динитробензола в 49,2 г (0,4 моль) нитробензола добавляют 5,2 г медной стружки. Смесь кипятят 12 ч, затем горячей отфильтровывают от меди. Фильтрат охлаждают до комнатной температуры, выпавший осадок

фильтруют, промывают 25 мл ацетона и сушат при 120°С. Выход продукта 65%; т. пл. 440-441°С.

Найдено, %: С 89,56; Н 4,07; N 6,47.

Сз2Н1бН2. .

Вычислено, %: С 69,70; Н 3,74; N 6,54.

Мол. вес 432 (определено криоскопическим методом). Вычислено 428.

Использование предлагаемого способа получения диарилен-1,4-диазинов обеспечивает по сравнению с суш;ествующими способами повышение выхода целевого продукта, расширение арсенола производных диарилен-1,4-диазинов и получение хроматографически чистых целевых продуктов.

Формула изобретения

1. Способ получения диарилен-1,4-диазинов формул

отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и расширение ассортимента производных 1,4-диазинов, соответствующий ароматический амин подвергают действию ж-динитробензола при кипении в присутствии катализатора и полученные продукты выделяют.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора применяют металлическую медь.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийс я тем, что мольное соотношение амина, /и-динитробензола и нитробензола составляет 2 : 1 : 80.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.R. А. Abramovitch, В. А. Davis. The Conversion of Azobenzenes... - «Heterocycl. Chem, 1968, 5 (6), 793.

2.R. A. Abramovitch, B. A. Davis. The Reaction of Simple Aromatic Nitro...,- «Chem Soc. Ser. C., 1968 (2), 119.