Производные антрахинона как дихроичные красители для жидкокристаллических материалов,жидкокристаллический материал и электрооптическое устройство Советский патент 1985 года по МПК C07C50/36 C09K19/60 G02F1/13 

F -

простая-связь; R. - C4-Cij, y+E+R H, Cl, Br,

.

где R- - С4-Св-алкил;

или

-(CH);

H - атом водорода;

пит- одинаковые или различлые числа О или 1, как дихроичные красители для жидкокристаллических материалов ,.

2. Жидкокристаллический материал для электрооптического устройства, включающий дихроичный краситель и/ил нематическую жидкокристаллическую матрицу, отличающийся тем, что, с целью расширения гаммы переключений цвета, он дополнительно содержит одно или несколько производных антрахинона общей формулы 1

A B-RДХ, , .flX, Б-Н, . A B-RДX, B-r-R EY; А Б-В-КДХ, Г-Н; A Б B Г-RДX; , , , , ; , , В-Н; , , B r R2EY; , ,

, , , A Б-RДX, B r R2EY; , , , А Г-ЯДХ, А Б-РДХ, , Г-Н; А В-РДХ, , , которых X - атом кислорода, группа

Ш или Д - группа /ч

V АХ оо

J Vt-c

/ Ут 1

о

- C -C g-алкил;

- атом кислорода или группа

NH; ...

простая связь;

R С -Цд-алкил или y+E+R Cl, Н, Вг, где R - алR

Cg,

Н или

кил

R+R ,

Н - атом водорода; пит- одинаковые или различные числа О или 1 в количестве О-;5-10 мас.%. 3. Электрооптическое устройство с дихроичным рабочим телом, заключенным между прозрачными электродами, о тличающееся тем, что, с целью расширения гаммы переключений цвета, в качестве дихроичнбго рабочего тела используют жидкокристаллический материал, включающий дихроичный краситель и/или нематическую жидкокристаллическую матрицу и одно или несколько производных антрахинона общей формулы I

А О В

,

,

A Б B-RДX, Г-Н;

, Б-Х, A B-RДX, B r R2EY; ДХ;

, , А КЛХ; , A RflXi Б Г-К2ЕУ, В-Н; A-R ДХ, ,

. ДХ, , Г-Н;

, Б В Г К2ЕУ; , , Г-Н; A B-RДХ, А Г-НДХ, , В-Н; ДХ, A B-R4riX, , Г-Н; А В-ЯДХ B r-R2Ey;

, ,

де X -атом кислорода, группа NH

или NR Д - группа

-Ю),

R - С -С а-алкил; У - атом кислорода или группа NH, Е - простая связь,

-/

-/ 1

- хУ-с-/ Vc-V

- Г

о

R - С -С в-алкил или У+Е+К Н, G1, Вг, , где R - С.- Св-алкил;

Rt - Н или ,;

: R3+R -(.

Н - атом водорода; п и т- одинаковые или раэличшле числа О или 1.

Производные антрахинона общей формулы I В. где А Б-кДХ, А Г-КДХ, А В-КДХ,-Б-Н, А В-ЯДХ, Б Г-К2ЕУ; , Г-Н; A B-B-r-RДХ, , , , Г-К2ЕУ, , , в-Н; , Б-Н, , Б В к2ЕУ-, Г-Н; А -ЕДХ, , , , В Г Д2ЕУ; А Г-КДХ, , В-Н; А Г-КДХ, Б В К2ЕУ; . А В-ЯДХ, , Г-Б; (О А В-КДХ, , Г-Я2-ЕУ, в которых X - атом кислорода, группа Н или R3; Д - группа -G-G-; -.-Гх. R - Gц.-G J-aлкил; У - атом кислорода или группа -NH; „

. 1 ,- .

Изобретение относится к дихроичным красителям с отрицательньм дихроизмом дляжидкокристаллических материалов, к жидкокристаллическому материалу на осиове дихроичньпс красителей и электрооптическому устройству.

Известны дихроичные красители с отрицательным дихроизмом - производные тетразииа l .

Основным недостатком их является низкая интенсивность длинноволновой полосы п- поглощения, что влечет за собой. необходи;мость введения больших количеств (до 15%) 2 красителей зтого ряда в жидкокристаллическую матрицу для получения насыщенного цвета н устройстве. Последнее приводит к ухудшению электрооптических характеристик жидкокристаллических матёриалов на kx основе, а следовательно и электрооптических устройств-в целом. В этой связи известные дихроичные красители из класса тетразинрв, материалу и устройства на их основе до настоящего времени не нашли практического применения.

Известны также красители с отрицательным дихроизмом - производные 2,2 -азоимидазола, имеющие две высокоинтенсивные полосы в видимой области спектра, соответствующие -5Г переходу, причём первая полоса (в области 340-440 нм, полуширина нм), проявляет положитель.ный дихроизм, а вторая (в области 530-560 нм, полуширина нм) отрицательный дихроизм. Причем вели,чина дихроизма коротковолновой полосы S-i+0,64, а длинноволновой 35 - 0,29 (положительный дихроизм может иметь теоретически максимальное значение , а отрицательный - S -0,5) ГЗ J. Материалы, состоящие из нематической жидкокристаллической матри цы, например ЖК-614 и дихроичных красителей - производных 2,2-азоимидазола, позволяют получать двухцветное изображение (переключение цвета с желтого, желто-оранжевого или светло-коричневого цвета на малиновый или фиолетовый) 4 J. . Введение в жидкокристаллический материал, содержащий производные 2,2 -азоимйдазола, дополнительного красителя с положительным дихроизмом, например синего красителя, поз воляет получить двухцветные устройства, обеспечивающие переключение цвета с синего, сине-зеленого или зеленого цвета на малиновый или фиолетовьм з. Таким образом, известноеэлектро оптическое жидкокристаллическое устройство отображения и обработки информации с использованиемдихро ичных красителей - производных 2,2 азоимйдазола, входящее в дихроичное рабочее тело, заключенное между прозрачными электродами, снабженное источником управления напряжения, имеет ограниченность возможной гаммы переключения цвета (длинновол новая полоса с отрицательным дихроизмом находится в области 530-560 нм т.е. они обеспечивают .переключение цвета только на малиновый или фиоле товьй). Кроме того, величина отрицательного дихроизма недостаточно высокая ( 0,29), что снижает контрастность изображения. Цель изобретения - расширение ассортимента красителей с отрицательным дихроизмом, жидкокристаллических материалов и электрооптических устройств на их основе, обеспечивающих расширение гаммы переключения цвета Поставленная цель достигается производными антрахинона.общей формулы 1: . Д О В ДХ, , , , ДХ, .ЕУ; , ДХ; , , , , , , R ДХ, , , , , , , , , , , Б В ЯЕУ; , , , ЕУ; , , в которых X - атом кислорода, группа NH, или Д - группа - алкил , - атом кислорода или группа NH; - простая связь; в которых X - атом кислорода, группа NH V или NR , Л- группа ° R - алкил С .-С. У - атом кислорода или rpynnaNH (О)п простая связ R2 - алкил ,я, или y+E+R H, С1, Вг, , в которых R -алкил С4-С8, или . R4R -(CH); Н - атом водорода, пит- одинаковые или различные числа О или. 1. На чертеже показано электрооптические устройство, общий вид. Предлагаемое устройство с исполь зованием жидкокристаллического мат риала, включающего дихроичные краси тели общей формулы Т, позволяет пер ключать любой цвет видимой области спектра на желтый, красный, синий, зеленый или черный. Способ получения производных антрахинона общей формулы 1 заключает в том, что замещенные антрахинона п вергают ацилированию галоидаигидридами карбоновым кислот при нагревании в среде ароматического углеводорода. Пример 1. 0,5г (0,002 мол 1-аминоантрахинона, 0,75 г (0,00275 моль) хлорангидрида бутилдифенилкарбоновой кислоты в 10 мл нитробензола кипятят 10 мин, затем температуру реакционной массы пониж ют до и при этой температуре и перемешивании приливают 30 мл го.рячего (50-60°С изопропилового спирта. Реакционную смесь охлаждают 8-48 до 20°С, фильтруют, промывают изопропиловым спиртом. Осадок растворяют в бензоле и хроматографируют на колонке с силикагелем марки Chemapol L 0/100 Д элюент - бензол. После отгонки растворителя получают 0,25 г (24,75% от теории) (4-бутил-фенилен)-бензамидо -антрахинона, Т.пл. 259 260С. Найдено,%: С 81,15; Н 5,32; N 2,97. . Cj.. Вычислено,%: С 81,04; Н 5,48; N 3,05. Пример 2. 2г (0,0077 моль) 1-амино-4-хлорантрахинона и 2,8 г (0,0117 моль) ллорангидрида гептилбензойной кислоты в-15 мл нитробензола Кипятят 20 мин и выделяют как в примере I. Осадок кристаллизуют из гептана. Получают 2,12 г 1- 4-гептилбензамиДо -4-хлорантрахинона(59,38% от теории) . Т.пл. UO-UI C. Найдено,%: С 73,02; Н 5,91; С1 7,69. C28H2tC№Q3. Вычислено,%: С 73,11; Н 5,7,С 7,7; N 3,04. Пример 3. Аналогично приlepy 2 из 1,51 г (0,005 моль) 1-амин6-4-бромантрахинона и 2,47 г (0,0075 моль) хлорангидрида октилдифенилкарбоновой кислоты получают 1,96 г (65,86% от теории) 1- 4-октилФенилен-4-бензамидо 4-бромантрахиноНайдено,%: С 70,88; Н 6,31; Вг 13,52. . СззНз ВгШз. Вычислено,%: С 70,7; Н 5,42; Вг 13,44; N 2,35. Пример 4. 1,43г (0,00бмо.ль) 1,4-диаминоантрахинона 4,77 г (0,02 моль ) хлорангидрида п-октилдифенилкарбоновой кислоты в 20 мл нитробензола кипятят 30 мин. Температуру реакционной массы понижают до (60 с и при этой температуре и перемешивании приливают 40 .мл горячего (,60C) нзопропилового спирта, Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, фильтруют, промывак т 20 мл изопропилового спирта. Осадок растворяют в бензоле и пропускают через хроматографическую колонку с силикагелем L 40/100/L., элюент-бензол. Получают 2 г (40,49% от теории),1,4-бис С4-октш1фенилен-4-бенэамидоЗ-атрахинона. Т. пл.

27427& С.

Найдено,%: С 81,95, Н 7,21; N 3,15.

. ,Н

Вычислено,%

С 81,72; Н 7,1-; N 3,4. 5. В условиях приПримермера 4 из 1,19 г (0,005 моль) 1,4-диаминоантрахинона и 3,6 г (0,015 моль) хлорангидрида п-н-гептилбензойной кислоты получают 1,12 г 1,4-бис- 4-дигептилбензамйдоЗ-антрахинона. Перекристаллизовьшают из бензола. Т.пл. 207-210 С.

Найдено,%: С 78,60; Н 7,35; N 4,28.

C42H4tN204.

Вычислено,%: С 78,47; Н 7,21; N.4,36.

Пример 6. В условиях примера 4 из 4 г (0,017 моль) 1,4-диаминоантрахинона и 12 г (0,053 моль) хлорангидрида п-н-гексилбензойной кислоты получают 3,31 г (33,64% от теории) 1,4-би&-С4-гексилбензамидо -антрахинона. Т.пл. 198-200 С.

Найдено,%: С 78,13; Н 6,95; N 4,67.

С4оН4-г«204.

С 78,21; Н 6,88; Вычислено,%

N 4,55. 7. В условиях приПримермера 4 из 1,43 г (0,006 моль) 1,4 -диаминоантрахинона и 2,95 г (0,015 моль) хлорангидрида п-нбутйлбензойной кислоты получают 1,83 г (54,70 от теории) 1,4-бис- 4-бутилбензамидоj-антрахинона. Т.пл. 217-219 0.

Найдено,%: С 77,62; Н 5,83; N 5,17.

.. .

Вычислено,%: С 77,39; Н 6,13; N 5,01.

Пр.имер 8. В условиях реакции примера 4 из 1,43 г (0,006 моль) 1,4-диаминоантрахинона и 4 г (0,013 моль) хлорангидрида нонилбензойной кислоты получают 2,02 г (48,21% от теории) 1,4-биc- 4-нdнилбeнзaмидo}-aнтpaxинoнa. Т.пл. 193195,5С.

Найдено,%: С 79,21; Н 7,63; N 4,25.С4fcH54 204 .

Вычислено,%: С 79,05; Н 7,79; N 4,01.

08410

Пример 9. В условиях примера 4 из 1,43 г .(0,006 моль.J 1,4диамино антрахинона и 3,4 г(0,015моль) хлорангидрида амилоксибензЪйной кислоты получают 2,36 г (63,61% от теории) 1,4-бис- 4-аминоксибензамидоЗантрахинона. Т.пл. 229-23l C.

Найдено,%: С 73,59; Н 6,08; N 4,67. СздН.Ы.О,.

Вычислено,%: С 73,77; Н 6,19; N 4,53.

П р им е р 10. В условиях примера 4 из 1,43 г (0,006 моль) 1,4диаминоантрахинона и 6,55 г

(0,016 моль) хлорангидрида октадецилоксибензойной кислоты получают 3,69 гЭ (64,73% от теории) 1,4-бис С4-октадецилоксибензамидо}антрахинона. Т.пл. 177-178С (из бензола).

Найдено,%: С 78,42; Н 9,28; N 2,75. . ,

..

Вычислено,: С 78,20; Н 9,16; N 2,85.

Пример I. В условиях примера 4 из 1,19 (0,005 моль) 1,4диаминоантрахинона и 2,9 г (0,015.мбль)

хлорангидрида н-бутил-трансциклогексанкарбоновой кислоты получают 0,69 г (24,12% от теории) 1,4-бис 4-бутил-трансциклогексиламидо -антрахинона. Т.пл. .

Найдено,%: С 75,88; Н 8,02; N ,76.

,,Ы,0,.

Вычислено,%: С 75,76; Н 9,12; N 4,91.

. П р и м е р 12. В условиях примера 4 из 0,95 г (6,004 моль) 1,4-диаминоантрахинона и 2,1 г (0,009 моль) хлорангидрида н-гексил-трансциклогексанкарбоновой кислоты

получают 0,5 г 1,4-бис- 4 гексш1циклогексиламйдоЗ-антрахинона. Т.пл. 269-270 С (бензол),

Найдено %: С 76,48; Н 8,91; N 4,39.

. Вычислено : С 76,64; Н 8,68;

N 4,47. . .Пример 13. В условиях примера 4 из 0,7 г (0,0029 ноль) 1,4-диаминоантрахинона и .2,25 г /

(0,0074 моль) хлорангидрида стеариновой кислоты получают 0,4 г (18,02% от теории) 1,4-бис-стеариламидоантрахинона. Т.пл. 113-115 С (бензол). Нюйдено,%:- С 78,11; Н 9,54; N 3,78. , . Вычислено,%: С 78,28; Н 9,72; N3,65. Пример 14, Зг (0,01 моль) 1,4-дихлор-5,8-диоксиантрахинона и 26,9 г (0,.1 моль) октадециламина нагревают до 155°С и выдерживают при 155-160°С 1,5 ч. Реакционную смесь,охлаждают до 60°С и прибавляют 20 мл метанола, поддерживая темп ратуру , Перемешивают при 1 ч, фильтруют реакционную массу го рячей. Осадок промывают несколько раз метиловым спиртом, отжимают, растворяют в бензоле и очищают хроматографированием на колонке с Si02 марки L 40/100/U. элюент - хлороформ Собирают фракцию сине-зеленого цвета. После отгонки растворителя осадок кристаллизуют из спирта. Получают 0,6 г 1,4-биc-oктaдeцилaминo-5 , 8-диоксйантрахинона , Найдено,%: С 77,64; Н 10,53; N 3,47. . Вьгаислено,%: С, 77,47; Н 10,66; N 3,61.. . Пример 15. 0,75г (0,0016 моль) 1- 4-гептилбензамидо -4-хлорантрахинона (пример 2), 1,3 (0,0048 моль) октадециламина, О i г ацетата натрия и 0,003 г медного порошка нагревают при перемешивании до и вьщерживают при 155 . 160С в течение I ч. Реакционную массу охлаждают до 60°С, приливают 25 мл метилового спирта, перемешив ют 30 мин, фильтруют. Осадок промы вают спиртом, сушат, растворяют в бензоле и хроматографируют йа колонке с SiOj элюент - бензол. Полу чают 0,3 г 1- 4-гептилбензамидоJ-4 -октадециламино-антрахинона. . Найдено,%: С 79,86; Н 9,41; N 3,96. CffcH N Oj. Вычислено,%: С 79,72; Н 9,31; N 4,04. Пример 16. 0,35 г (0,0008 моль) 1- 4-гептилбензамидо -4-хлорантрахинона, 1,72 г(0,02 мол пиперидина в присутствии 0,3 г ацет та натрия и 0,001 г медного порошка кипятят 1 ч, реакционную смесь 8412 охлаждают и разбавляют спиртом. Оса док фиJtьтpyют, промывают спиртом, растворяют в бензоле и пускают на колонку с Si02 элюент - бензол. Получают 0,2 г 1-С4-гептйлбензамидоJ-4-пиперидино-антрахинона. Т.пл. 140°С. Найдено,%: С 77,72; Н 7,35; N 5,61. СззНз.,. Вычислено,%: С 77,92; Н 7,13; N 5,50. Прим.ер 17. В условиях примера 15 из 0,5 г (0,001 моль) 1- 4-гептилбензамидо}-4-хлорантрахинонаи 1,15 г (0,003 моль)м-октадецилоксианилина в присутствии ацетата калия и медного порошка получают 0,2 г 1- 4-гептилбензамидо J-4- 3-октадецилоксианилинаJ-антрахинона. Т.пл. 7980°С. . Найдено,%: С Н 8,65; N 3,47. CjzHijNzO. . Вычислено,%: С 79,55; Н 8,73; N 3,57. П р им е р 18. 2,4 г (0,01 моль) хинизарина и 8,16 г (0,03 моль) хлорангидрида бутилдифенилкарбоновой кислоты в 50 мл пиридина нагревают до и выдерживают при этой температуре 2 ч. Реакционную смесь охлаждают и выливают в раствор I0%-ной соляной кислоты. Выпавший осадок фильтруют, промывают 5%-ным раствором соляной кислоты, затем водой до нейтральной реакции по универсальной индикаторной бумаге. Высушенный осадок растворяют в бензоле и пускают на колонку с SiOj. Элюируют краситель смесью бензол-хлороформ (1:1). Перекристаллизовывают из смеси бензол-ацетон (2:1). Получают 1,6 г (22,47% от теории) 1,4-бис 4-бутилдифенилкарбокси -антрахинона. Т.пл; 222,7-223,9С. Найдено,%: С 80,69;. Н 5,81. Вычислено,%: С 80,88; Н 5,66. Пример 19. О, 76 г (0,003 моль) 1,5-диоксиантрахинона. 1,76 г (0,007 моль) хлорангидрида гептилбензойной кислоты в 30 мл нитробензола кипятят 1 ч, охлаждают до 60°С приливают изопропиловый спирт. Осацок фильтруют, промывают изопропиловым спиртом. Кристаллизуют из дихлорэтана. Получают 1,05 г (54,4% от , 131 теории) 1,5-бис 4-гептилбензоилокси антрахинона. Т.пл. 295,5-297 С. Найдеио,%: С 78,29; Н 7,02. C4iH4 0(,.. Вычислено,%: С 78,23; Н 6,87. П р и м е р 20, 0,19г (0,0008 моль 1-амино-4-оксиантрахинона 0,9 г (0,0027 моль) хлорангидрида п-октил- дибенилкарбоновой кислоты в 10 мл нитробензола килятят 2 ч. Реакционную смесь охлаждают до и разбавляют изопропиловым спиртом. Осадок фильтруют, промывают спиртом, растворяют в бензоле и подвергают хроматографической очистке на колонке с сил кагелем элюент - бензол. Получают 0,15 г 1- 4-октилфенилен-4-фениламидо}-4- 4-октилдифенш1карбокси}-антрахинона. НайденоД: С 81,42; Н 6,88. . :. Вычислено,%: С 81,62; Н 6,97; N 1,7.: . П р и м е р 21 . 0,4 г (0,0015 моль) 1-амино-4-хлорантрахинона, 0,9 г (0,0027 моль) хлорангидрида я-октилдифенилкарбоновой кислоты в 15 мл нитробензола к.ипятят 2 ч, вьщеляют как в примере 20. Осадок перекристаллизовьшают из гептана, получают 0,6 г (72,72% от теории) 1- 4-октифенилен-4-бензамидо}-хлораитрахинона. Т.пл. 157°С. Найдено,%: С 76,21; Н 5,98; N . - : CjsHjiClNOj. . Вычислено,%: С 76,42; Н 5,86; С1 6,44; Т 2,55.. Пример 22. ;Из 0,3 г . (0,0005 моль) полученного в примере 21 1- 4-октилфенйлен-4-бензамидрЗ-4хлорантрахинона и 1 ,8 г (0,005 моль) М-октадецилоксианилинав условияхпри.мера 15 (вьщержка 3ч) получаю т 0,1 г 1-С4-октилфёниленбензамидо 4ЧЗ-октадецилоксибёнзамИно -антрахинона. Т.пл. 115-117 0. Найдено,%: G 80,79; Н 8,64; , N 3,32, С5ЭН74Н204. Вычислено,%: С 80,96; Н 8,52; N 3,20.. П р и мер 23. В условиях примера 15 из 0,3 г l-t4-oктилфeнилeи-4-бeнзaмидo j-4-хлорантрахинона (при мер 21) и 0,5 г 1-октилдифенил-этиламина (выдержка 8 ч) получают после хроматографирования (элюент-бензол X 8414 0,12 г l- 4-oктилфeнйлeн-4-бeнзaм (4-октилдифенилен/этилJаминоантрахинона. Найдено,%: С 83,27; Н 7,36; 3,54. . Вычислено,%s С 83,17; Н 7,59; N 3,40. Приме р 24. 0,86 г (0,0023 моль) 1-амино-4- 4-третбутилфеноксиЗ-антрахинона, 0,92 г (0,0028 моль) хлорангидрида п-октилдифенилкарбоновой кислоты в 20 мл нитробензола кипятят 2 ч. Реакцион«Ую смесь охлаждают до , приливают изопропиловый спирт. Осадок кристаллизуют дважды из смеси бензол-гептан, получают 0,63 г (41,45%) 1- 4-октилфенилен-4-бензамидо -4- 4-третбутилфенокси -антрахинона. Т.пл. 197,5-198,2С. Найдено,%: С 81,85; Н 7,03; N2,17. C,,H,.5NO., Вычислено,%: С 81,44; Н 6,78; N2,11., Пример 25. В условиях примера 4 из 0,95 г (0,004 моль ) 1,4-диаминоантрахинона и 2,4 г(О,012 ( моль) хлорангидрида третбутилбензойной кислоты в 20 мл нитробензола получают посде хроматографирования через SiO. (злюент - бензол) и перекристаллизации из спирта 0,23 г 1 ,4-бис (4-третбутилбензамидо J-антрахинона. Т.ил. выше 330°С. Найдено,%: С 77,12; Н 6,14; N 4,93. . Вычислено,%: С 77,40; Н 6,13; .N5,01. . .. . П р и м е р 26. 2,23 г (0,004 моль ) 1-С4-гексилбензамидо24хлорантрахинона, 10 г октиламина, ацетата натрия в присутствии медного порощка вьщерживают в течение 1 ч при 150-155 0i Реакционную смесьохлаждают,прибавляют 30 мл 10%-ной соляной кислоты.. Осадок промываютводой до , сушат, растворяют в хлороформе и хроматографируют через SiOj элюент-хлороформ. . Получают 0,81 г (30,1% от теории) 1-С4-гексилбензамидо 3-4-октиламиноантрахинона. Т.пл. 173,5-175С Найдено,%: С 78,23; Н 7,98; N 5,37. .. . Вычислено,% с 78,03; Н 7,86; N 5,20. П р и м е р 27. Из 2,23 г (0,005 моль) I- 4-гeкcилбeнзaмид -4-хлорантрахинона, 10 г дибутнл амина, ацетата натрия и -медного порошка в условиях примера 26 .(в держка 2 ч) получают 0,9 г 1- 4силбензамидо -А-дибутиламино-антхинона. Т.пл. 202-203 С. Найдено,%: С 77,81; Н 7,93; N 5,17. Cj5-««N,0,. Вычислено,%; 03; Н 7,86; 5,20. П р и, м е р 2,23 г (0,005 моль) 1- 4-гексш1бензамидо 4-хлорантрахинона, 3,65 г (0,024 м м-бутоксианилина в присутствии 0, ацетата натрия и медного порошка нагревают в 15 мл нитробензола до 155-160°С и вьщерживают при этой температуре 4 ч. Реакционную смес охлаждают до - 70С и приливают 30 мл спирта. Осадок хроматографи ют на колонке с SiQj элюент-хлор форм. Получают 1- 4-гексилбензами до -4- 3-бутоксифенил-1-амино -ан трахинон. Т.пл. 126-127с. Найдено,%: С.77,56; Н 6,54; N 4,78. . Вычислено,%: С 77,2; Н 6,8; N 4,9. Пример 29. ИзЗ,Зг (0,006 моль) 1- 4-октилфенилен-4-бензамидо -4-хлорантрахинона и 10 г бутиланилина в условиях.приме ра 27 (выдержка 7 ч) получают 2,32 (58,4% от теории) 1- 4-октилфениле -4-бензамидо 4- 4-бутилфениламино антрахинона, т.пл. 176,4-179 С. Найдено,%: С 81,33; Н 7,21; N 4,35. . ,. Вычислено,%; С 81,54; Н 6,98; N 4,22. .Прим е р 30. Из , 2,23 г (0,004 моль) 1-(4-октилфенилен-4-бензамидо J-4-хлорантрахинона и 2,16 г N-бутиламина в условиях при мера 28 (выдержка 4ч) получают 0,5 г (20,3% от теории) 1- 4-октил фенилен-4-бензамидо 4-бутиламиноан трахинона. Т.пл. 292,5-204,. Найдено,%: С 80,13; Н 7,31; N 4,63. СээН42«20з. 84 16 Вычислено,%; С 79,86; Н 7,17; N 4,78. Пример В условиях мера 26 (выдержка 2 ч при 145150 С) из 2,23 г (0,004 моль) 1- 4-октилфенилен-4-бензамидо 4-хлорантрахинона и 1,73 г (0,015 моль) гептиламина получают 0,49 г 1- 4-октилфенилен-4-бензамидо -4-гептиламиноантрахинона. Т.пл. 193,5-195°С. Найдено.,%: С 80,34; Н 7,53; N 4,.38. ,. Вычислено,%: С 80,09; Н 7,84; N 4,45. Пример 32.. Из 2,23 г (0,0042 Моль) 1- 4-октилфенилен-4-бензамидоЗ-4-хлорантрахинона и 2 г дибутиламина в условиях примера 26 получают 0,55 г (20,37%) - 4-октилфенилен-4-бензамидо}4-дибутиламиноантрахинона. Т.пл. 199,5202С. Найдено,%: С 80,02; Н. 7,98; 422. С з гоМгОз- . Вычислено,% С 80,33; Н 7,84; 4,35. Пример 33. в условиях. 1- 4-октилфенилен-4римера 28 из бензамидо34-хлорантрахинона и 1- 4третбутилфе.нил -этиламина получают - 4-октилфенилен 3-4-бензамидо -4С1-(4-третбутилфенил)-этиламиноJнтрахинон. Т.пл. 225-227 С. Найдено,%: С 81,33; Н 7,59; 4,28. . C47HsoN203. Вычислено,%: С 81,64; Н 7,29; 4,14.. Пример 34. Из 2,7 г 0,005 моль) 1- 4-октилфенилен-4бензамидоj-4-хлорантрахинона и ,9 г октиламина в условиях примера после хроматографирования полуют 0,79 г (24,6% от теории) 1- 4ктилфенилен-4-бензамидоЗ-4-октилино-антрахинона. Т.пл. 189-190,5°С Найдено,%: С 80,05; Н 7,80; 4,15. Чз 50«20з. Вычислено,%: С 80,34; Н 7,84; 4,36. Пример 35. В условиях прира 26 из 3,96 ,-,„, ..у.х,/ г (0,0075 моль) 4-гексилфенилен-4-бензамидо -4орантрахйнона и 10 г дибутиламина лучают 3,0 г (64,23% от теории)

1 - 4-гексилфенилен-4-бензамидо J-4-дибутиламино-антрахинона. Т.пл. 219220 С...

Найдено,%: С 80,25; Г 7,89; N 4,48.,5

.

Вычислено,%: С 80,09; Н 7,54; N 4,55.

Пример 36. В условиях примера 26 из 3,34 г.(О,0064 моль) . О 1- 4-гексилфенилен-4-бензамидоЗ-4хлорантрахинона и 15 г октиламина получают 2,6 г (66,67% от теории) 1-С4-гексилфенш1ен-4-бензамидо 4-октиламино-антрахинона. Т.пл. 198- 5 200С.

Найдено,%: С 80,37; Н 7,34; N 4,63.:

.

Вычислено,%: С 80,09; Г 7,54; 20 N 4,56.

П р и Н е р 37. Из 4,95 г 0,0039 моль) 1- 4-бутилфенилен-4-бензамидо -4-хлорантрахинона и 20 г н-октиламина в условиях примера 26 (вьщержка 2 ч получают 1 ,76 г

(77,2% от теории) 1-4 бутилфенилен-4 -бензамидо j-4-октиламино-антрахинона Т.пл. 200-201°С.

Найдено,%: С 80,03; ,34;30

N 4,65. уСздК г яОз.

Вцчислено,%: С 79,86; Н 7,17; N 4,f8.

Пример 38. 0,44 г .35 .(0,00082 моль) 1- 4-гексилбензамидо1-4-октиламиноантрахинона и О,.8 г (0,0029 моль) хлорангидрида 4.-бутилдифенилкарбоновой кислоты в 15 мл нитробензола выдерживают 10 ч при 40 180-185С. Реакционную, месьохлаждают, осадок фильтруют, промывают спиртом. Перекристаллизовывают из ацетона. Получают 0,2 г (31,75% от теории) 1- 4-гексилбензаиидо2-4- 45 -QN-oктил-t4-бyтилфeнилeн-4-бeнзaмидоЗ -антрахинона. Т.пл. 238-240 С.

Найдено,%: С 81,79; Н 6,58; N 3,57. .

С5.Н 5 20450

Вычислено,%: С 81,57; Н 6,40; .

N 3,66,

П р и м е р 39. О,15 г (0,0004 моль) 1-амино-4 4-н-бутилфеноксиЗ-антрахинона и 0,3 г 55 (0,00 моль)хлорангидрида 4-гексил- . дифёнилкарбоновой кислоты в 5 мл нитробензола вьщерживают при температуре 160-164С в течение 1,5 ч. Реакционную смесь охлаждают до , приливают 20 мл спирта. Вьшавгаий осадок фильтруют, пррмьгоают спиртом, растворяют в хлороформе и элюируют с SiO смесью бензол-ацетон (Ю: 1) . Получают 0,17 г (65,9%от теории) 1 - 4-гексилфенилен-4-бензамидо -4-Х4-н-бутилфенокси -антрахинона. Т.пл. 246-248°С.

Найдено,%: С 81,29; Н 6,71; N 2,36.

С з 41«04.

Вычислено,%: С 81,26; Н 6,45;

N 2,20.

Для получения ЖКМ используют

производные аптрахинона по примеру1-39 и жидкокристалл.ические смеси ЖК-807 (смесь алкокси- и алкшщиандифенилов) ТУ-6-14-40-1496-78, ЖК-614 (смесь цианфениловьгх эфиров п-алкилбензойных и алкилкоричной кислоты) ТУ 6-14-40-1491-78, ЖК-910 (смесь на основе циклогексанкарбоновых кислот) ТУ 6-14-40-1438-81, ЖК-654 (смесь азоксисоединений и цианфенилового

эфира алкилбензойной кислоты)

ТУ 6-14-40-1476-77j смесь RO-SA-605

фирмы Hoffman La Roche.

Примеры 40-78. В 0,99 г . жидкокристаллической смеси ЖК-807 растворяют 0,01 г -красителя из примеров 1-35, при перемешивании доводят смесь до изотропного состояния и охлаждают ее до комнатной температуры. Смесь готова к употреблению. В табл. 1 приведены спектральные характеристики полученных жидкокристаллических материалов (5- степень упбрядоченности или дихроизм, 1 -поглощение жидкокристаллического материала в видимой области спектра).

Примеры 78-95. Жидкокристаллический материал для электрооптических устройств одновременно явля- ющийся дихроичным рабочим телом электрооптического устройства полу-

чают смешиванием известной жидкокристаллической матрицы с добавкой известного красителя с положительным или отрицательным дихроизмом общей формулы 1. Конкретные составы рабочего тела (жидкокристаллического материала) приведены в табл, 2.

Полученньй жидкокристаллический материал (дихроичное рабочее тело) помещают в электрооптическую ячейку,,

состоящую из двух прозрачных cTeKOJTiJ ,19. (общий вид электрооптического устройства) с прозрачными электрода ми 2 и ориентирующими слоями 3. Тол щина дихроичного рабочего тела 4 (жидкокристаллического материала) 20 мкм задается прокладками 5, исходная ориентация планарная. Цвет ячейки любой и он зависит главным образом от известного красителя с положительным или отрицательным дихроизмом. Устройство работает .следующим об разом,. В исходном состоянии на дихроичное рабочее тело, заключенное между 8420 электродами2 , нанесенным на ориентирующиеслои 3 подают напряжение. При подаче переменного напряжения 5-10 В на ячейку ориентация молекул жидкокристаллического материала меняется на гомеотропную, при этом исходная окраска ячейки изменяется. Наблюдаемые глазом изменения окраски для различных вариантов жидкокристаллического материала показаны в табл. 2. Переключение цвета наблюдается более контрастно при использовании поляроида. Таблица 1

41

н„с,-// Vy/

42

434-0,09

440-0,08

43

-0,36 445 , c-,; 56 ij..r -V/ -rrfNW- Vyiwrn-/ . % С 7- ; -CONH-( j)-15HCO0 )0 // // /X Чч512-0,34 , ri V/ VV--vi-Lr n y/ - СОТНЧ l:lHCO- rj)-C5Hp 0 0

508-0,33 478 9 49fO ;;b COra-( JhlSHCO-(; J -C9Hi9 . HuCsO-f Усо н-Г шсо- О-ос5Нц 0 0 H37Cj|0-Xf VCOKH- V HCO-- OCj|}t5J 510-0,36 520-0,29 1 520-0,30 0 ) 0

23 50,.11 ,.11 5112 Нзз Ci7 сошс „Нзз

52 13

0

14H37Gi9NH- ;f 7 l C

О «

- VGONH-/ VwHCjgHs

Hi5C7

0

-15

1089084

Продолжение табл.1

500-0,13

640-0,07

582-0,24

616-0,24 )-cora-/ Vraco-/VV502 -0,31 Hgq- Hy-Cora-f 502 о (н)-СОЩ-)ЬИНСО- Н СбН|з 502 -0.33 о ) о /)

HjsCy

55 16

I 585-0,2

25

1089084

26 Продолжение .тй1бл 1

56 5718 Н.СЛ-/Л-/Л. .СООЧ /Л-со-о HisCy 5813 /Л,.пп VMur.n %С|- / -соо- - исо0(VO 5920

HnCj60210сошЧ

о436-0,12

0 -ООС- ПнГЛ-С4Н, 5-0,19 458-0,13 СО- VcyHiS Vy „,„ 500-0,13

-. .н.

6,. 2. H,;C5(

6526

CeHi3

578-0,23

о жсо-/ УсбН1з

66 - 27

6728

590-0,13

68 29

:NHCO- y-f

69 30

0

0 HCO/ .C8Hn

70 31

0 Ш

НзС-Н2С-СН-(СН2)з-СНз

Продолжение табл. 1

znz.:

j.....

CgHiv

605-0,22

580-0,29

-0,30

581 -0,31 621

71 32

с

-0,35

580 -0,32 617

NHCO

7233

73ЗА

ifHCo-sfyf VceHi,

7435

о ),

СйН

550-0,28

СвНп

580-0,35

580-0,32

618-0,32

О ljMdOHf f -C6H,3

Продолжение табл.1

75 36

578-0,31

617-0,31

О TIHCO-/ V/3 4 3

7637

о

О дао

38

77

578-0,31

616-0,32

СрНй

496

508-0,34

7839

445-0,24

X

л гt; -

(U

t- ,

П) P,

rja)

S2

o.S

ьp.

оe

о о

к

,

0)

о ,

со 2 Р. О, « О

& о

Сн S

и о

g

и S о

р, м ti

sg