Способ получения 1,3-дихлор-2-алкилсульфонилпропанов Советский патент 1980 года по МПК C07C147/02 A01N9/14 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДИХЛОР-2-ЛЛКИЛ. -СУЛЬФОНИЛПРСЯТАНОВ

Изобретение относится к новому способу получения новых, не описанных в ли тературе 1,3-дюшор- 2-алкилсульфонилпропанов общей (popмулы. где R - Ср-С,о-алкил, которые проявляют физиологическую активность и могут поэтому найти применение в сепьскбм хозяйстве. Известен способ получения соединений близких по структуре к соединениям формулы I, например, монохлоралкилсульфоно основанный на взаимодействии оксиапкил- сульфидов с перекисью водорода и соляно кислотой в opraffflHecKOM растворителе у Однако данным способом невозможно получить дигалот эналкилсульфоны. Известен теките способ получения дигалоге шропиларилсу;п1фонов, которые являкугся ближайшими структурными авалогами соединений формулы Г, заключающийся в том, что арилсульфенилхлорнд подвергают взаимодействию с аллилгалогенидом с последующим окислением полученного дигалогенпропиларилсульфида перекисью водорода в ледяной уксусной кислоте 2 . К недостаткам этого способа относятся его многостадийкость и получение ог раниченного количества целевых продуктов. Предлагаемый способ получения 1,3-дихлор-2-алкилсульфонилпропанов формулы I заключается в том, что соответствующий 2,3-эпоксипропилалкилсульфид подвергают взаимодействию с перекисью водорода и соляной кислотой в среде органического раствс ителя при (-30)(+10)°С. В качестве органического растворителя используют предпочтительно диоксан или ацетонитрил, или их смось. Прсцесс проводят обычно при мольном отношении 2,3-зпоксипропилалкилсуль(1)иа: перекись водорода: соляная кислота .равном соответственно 1:2-4:6-12. Выход целевого продукта 70-89%. Пример. К раствору 39,8 мл (0,32 моль) 25%-ной перекиси водорода и 84,5 мл (0,96 моль) концентрированной соляной кислоты при ( и интенсивном перемешивании добавляют 9,46 г (0,О8 моль) 2,3-эпоксипрот1Илэтилсульфида в 200 мл диоксана, поцуврмхивая температуру не выше 5°С, выдерживают при этой температуре 1 ч, дают нагрет ся до комнатной температуры и выдержи вают еще 12 ч до окончания реакции. Разбавляют водой, экстрагируют хлорофо мом, сушат над сульфатом магния, растворитель удаляют и остаток кристаллизуют из смеси эфир-гексан. Получают 14,6 г 1,3-дихлор-2-этилсульфонига1ропана. П р и м е р 2. К Ьаствору 1,46 г (0,01 моль) 2,3-эпоксипропилбутилсульфида в 15 мл адетонитрила прикапывают 5,3 мл (0,06 моль) концентрированной Новый способ получения 1,3-дйХпЬр- -алкилсульфонил-лропанов позволяет про:вести в одну стадию изомеризЩию с переходом алкилтиогруппы из положения 1 в положение 2 с одновременным окислеНйеМ ее до алкилсульфонильной и заменой эпоксидной труппы на два атома хлора. Прёйгмуществом предлагаемого одностадийного способа является высокий вы бй ДёлёвоШ Ирбаукта, доступность исходных соединений, йсклК)1йтельно Мягкие усложий окисления сульфида до сульфона с одновременным превращением в трехфунк цйЪнйльное производное пропана-1,3-дихл6р-2-алкилсульфонилпр6Паны, которые 88 СОЛЯНОЙ кислоты, поддерживая температуру не выше (-ЗО)С. При этой же температуре добавляют 2,5 мл (0,02 мол) 25%-ной перекиси водорода, температуру поднимают до (-10) С, выдерживают 1 ч и проводят .далее реакцию, как в примере 1. После кристаллизации из четыреххлористого углерода. 1,72 г 1,3-дихлЬр-2-бутиге:ульфонилпропана, ПримерЗ.К смеси 5 мл (0,04 моль) 25%-ной перекиси водорода и 10,6 мл (0,12 моль) ко1эдейтрированной соляной кислоты при (-10) С и интенсивном перемешивании добавляют раствор 2,92 г (0,02 моль) 2,3-эпоксипропилбутилсульфида, 18 мл диоксана и 18 мл ацетонитрила, поддерживая температуру не выше 10 С, и проводят реакцию, как в примере 1. Получают 3,73 г (8О%) 1,3-дюслор-2-бутилсульфонилпропана; т.пл. 6О,. Аналогично получают и другие соединения формулы 1, данные о которых приведены в табшзде. проявляют высокую физиологическую активность и могут найти применение в сельском хозяйстве. Формула изобретения 1. Способ получения 1,3-дихлор-2-алкилсульфонилпропанов общей формулы CHoCl dHjt Где R - С -С -алкил, о т л и ч а Щ.и и с я teM, что соответствующий 2,3-эпоксипропилалкилсульфид подвергарэт взаимодействию с перекисью водорода и сопяной кислотой в среде органического растворителя при (-30-(+10)С. 2- Способ по п. 1, отличающий с я тем, что в качестве органического растворителя используют диоксан или ацетонитрил, или их смесь. 2, Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс проводят при мсшьном отношении 2,3-эпоксипропилалкилсульфид:.перекись водорода: сопя78 йая кислота, равном соответственно 1:24 : 6 12. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР № 571483, кл. С О7 С 147/О4, 11.03.76. 2.Сб. ЖОрХ. Биологически активные соеди(ення, 1968, 18О,