Способ получения 2,3-дихлорпропилалкил (фенил)сульфонов Советский патент 1980 года по МПК C07C147/02 C07C147/06 A01N9/14 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЙЯЙЯ 2,З-ДИХЛОРПРОПИЛАЛКИЛ(ФЕНИЛ)СУЛЬФОНОВ

1

Изобретение относится к новому способу получения 273-дихлорпропш15; апкил (фенил) сульфонов .общей форму.1рг RSO jC Н с НС ГС В ср,

где R - алкил с 2-10 атомами уФ.перода или фенил, которые могут найти, применение в качестве исходных про- дуктов в синтезе биологически активных соединений.

В литературе Описаны способы получения соединений из класса сульфонов, например,2,3-дигалогенпропил-о-нитрофенилсульфонов, взаимодействием о-нитрофенилсульфенилхлорвда, с аллилгалогенидом с последукнцим / окислением полученного 2,3-дигалбгенпропил-о-нитрофенилсульфида перекисью водорода в ледяной уксусной кислоте при температуре 90 С 1.

Недостатками этого способа являются его многостадийность и относительно невысокий выход целевых продуктов.

Наиболее близким к описываемому является способ получения 2,3-дихлорпропилфенилсульфона, т.е. соединения формулы I, где R-фенил, заклюмающийся в том, что бензолсульфохлорид подве ргают взаимодействиюС,

.1,5-кратным избытком аллшпглорвда ;в присутствии хлористого железа при . температуре 85с в течение 48 ч в запаянной ампуле. Выход целевого продукта 50% 12.

К недостаткам известного способа относятся использование катализатора, необходимость проведения реакции в запаянной ампуле, длительность

0 процесса, что в целом усложняет технологию способа, a также невысокий 1ВЫХОД целевого продукта и получение

ограниченного ассортимента це.левых продуктов.

5

Целью изобретения является упрощение; процесса, увеличение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов.

Поставленная цель достигается

0 новым способом получения 2,3-дихлорпропилалкил(фенил)сульфонов общей формулы Х зак.пючающимся в том, что смесь соляной кислоты и сульфида или сульфоксида общей формулы

5

RSCo CHjCH - СН2

с,/

где R имеет вышеуказанные значения, или 1,

30 псщвёргают взаимодействию с перекись 1ёКб1 ейа в сГред;е органического раст йбрителя при температуре от -10 до . Предпочтительно в качестве растйоритбля используют диоксан или а1;ет 5ййтрил и процесс проводят при мольном соотношении, равном соответственно от 4:1:2 до 10:1:4. Выход целевого продукта 70-85%. Пример 1. К смеси 1,66 г (0,01 М) 2,3-зпоксипропш1фенилсульфи jpa/ 5,3 мл (0,06 М) кондентрйрованн соляной кислоты и 20 мл диркса1на при О Си интенсивном перемешиванйи добавляют 2,5 мл (0,02 М); 25%ной перекиси водорода, такj4To6H тем пература не превышала 10 С, смесь выдерживают при этой температуре 1 ч, Охлаждение снимают,и температуpSсамопроизвольно поднимается до комнатной, ВБщерживают еще около)12 ч до окончания реа,кции. Реакционную массу разбавляют водой, продукт/ экстрагируют хлороформом, высушивают над MgSOi, растворитель удаляют и полученный продукт кристаллизуют из смеси эфир:гексан. Получают , 2,15 г 2,3-дихлорпропилфенилсульфб на с т.пл. 72-73ttC. Вькод 85% (см. таблицу) , П р и м ,е р 2. К смеси 0,81 г (0,005 М) 2,3-эпоксипропилбутилсульфоксида, 2,65 мл (0,03 М) концентрированной соляной кислоты и 10 мл диоксана при 5°С и интенсивном перемешивании добавляют 1,25 мл (О ,01 М) 25%-ной перекиси водорода, так чтобы температура не превышала 5-10 С, И проводят реакцию, как указано в примере 1, После кристаллизации. из смеси эфир:гексан получают 0,82 г 2,3-дихлорпропилбутилсульфОна с т.пл. |23-24®С. Выход 70 % (см. таблицу). Пример 3. К смеси 8,1 г . ,. .. ., {о,04 м) 2,3-эпоксипропилоктилсуль1)ица, 35 мл (0,4 м) концентрированной ьрляной кислоты и 125 мл диоксана при 5°С добавляют 20 мл (0,16 М) 25%-ной перекиси водорода, так чтобы температура не превышала5-7°С, и проводят ре.акцию, как указано в примере I. После кристаллизации иа гексана получают 9,8 г 2,3-дихЛорпропилок- . тилсульфона с т.пл. 37--38 С. Выход 83 %. ,. В таблице приведены данные полу- ченные для соединений формулы JL..