Способ получения искусственных высыхающих масел Советский патент 1948 года по МПК C09F5/02 B01J23/06 B01J23/18 B01J27/10 

Известные способы получения искусственных высыхающих масел хлорированием нефтяных углеводородов с последующим дегидрохлорированием образовавшихся хлорпроизводных и применением в качестве катализатора хлористого цинка, требующие проведения процесса при высоких температурах, сложны и малопроизводительны.

Описываемый способ получения искусственных высыхающих масел отличается тем, что при хлорировании нефтяных углеводородов в качестве катализатора применяют хлористый свинец, а последующее дегилрохлорирование проводят в жидкой фазе при температурах не выше 200. Тем са.мым упрощая и ускоряя процесс.

Применение соединений свинца в качестве катализатора обеспечивает избирательное хлорирование, в результате чего в полученноп смеси хлорированных углеводородов не содержится продуктов хлорирования ароматических углеводородов, чем достигается высокое качество искусственных высыхающих масел.

Свинец может быть введен в реакционную зону в виде мелкодисперсного хлористого свинца и нафтената или резината свинца. Каталитическое действие свинца можег быть выявлено в аппарате со свинцовыми стенками. Следует предотвратить также загрязнение реакционной зоны соединениями железа, так как уже несколько сотых процента хлорного железа значительно повышает скорость хлорирования .арома тических углеводородов.

После хлорирования для приготовления искусственных высыхающих масел производится отщепление хлористого водорода с образованием непредельных соединений, способных к высыханию с oбpaзoвaниe r пленок.

Каталитическое дегидрохлорирование осуществляется при температуре 110-130° (вместо 170--200° без катализатора) для получения продукта, применяемого как связующее средство для литейных стержней, и при температуре 180-200° (вместо 260-300° без катализатора) для приготовления искусственных олиф.

72664- 2 Применяемый при дегидрохлорированни катализатор представляет собой комплексное соединение х.пористого цинка и непредельных углеводородов, образовавшихся при дегидрохлорированин .масел за счег отщепления первых порций хлористого водорода при невысоких температурах.

Практически удобно вводить в смесь хлорированных углеводородов дисперсную окись цинка в количестве ОД-0,5%.

Отщепляюпдийся хлористый водород приводит к образованию хлористого цинка, который вызывает появление активного комплексного соединения.

При таком дегндрохлорировании ослабляется реакция полимеризации и конденсации готового продукта, которая в обычных условиях иногда приводит к потемнению и загустеванию продукта вплоть до полного осмоления.

Пример 1. В вертикально.м освинцованном аппарате с .мешалкой при температуре 110-120° хлорируют компрессорное масло, автол иля другое сырье с расчетом содержания в не.м хлора 15-20%.

Хлор освобождаете от железной окалины и от хлорного железа прн помощи фильтра со стеклянной ватой. При добавлении % хлористого свинца содержание хлора к концу хлорирования может быть уменьшено на 2-4%.

Продукт хлорирования нагревается 6-10 час при температуре 110-130° в присутствии цинкового катализатора.

Для приготовления катализатора окись цинка в количестве 0,2-0,3% по отношению к маслу растирается в однородную пасту с хлорированным маслом.

В целях нредотвран1ения буриого вспенивания катализатор ввод1ггся в 2-3 приема при пониженпой температуре.

Образующийся хлористый водород удаляется продуванием воздуха.

Реакция заканчивается при у.меньшении содержания хлора до 5--8%.

Полученный продукт разводится уайтспиритом до вязкоеги по воронке НИЛКа 35-60 сек и при.меняется в качестве .читейного кренителя, а также лака горячей сушки.

На 1000 кг исходного масла получается после добавления уайтспирнТчЯ 1100-1200 кг высыхающего продукта.

Пример 2. Процесс осуществляется аналогично первому примеру, только с те.м отличием, что хлорируемое масло орошает свинцовую колонну, наполненную насадкой из обрезков свинцовых труб.

Вход, хлора в нижнюю часть колонны; дегидрохлорирование аналогично первому примеру.

В этом случае осуществляется высокая производительность при использовании .хлора не менее чем на 95%.

Пример 3. Технический стандартный уайтспирит хлорируется в свинцовом аннарате при 70-80° до содержания хлора 30-35%.

Перед хлорирование.м уайснирит подвергается сернокислотной очистке для удаления легко оемоляющихся при.месей.

Эта очистка заключается в перемешивании исходного сырья при 15-25° с 5% по обье.му моногидрата серной кислоты.

После отделения кислого гудрона производится промывка слабы.г раствором едкого натра или соды, промывка водой и сушка нагреванием при 100-105°.

Дегидрохлорирование проводится в эмалированном аппарате при 180-200° с добавлением 0,5-1% хлористого циика или эквивалентного количества окиси цинка до содержания хлора 4-8% и с продуванием через реактор азота.

Продукт реакции представляет собой темную массу, окрашенную комплексным соединением, разлагаемым водой (вода добавляется в равном объеме).

Для улучшения разделения добавляется после разложения бензола или дихлорэтана 20-30% по отношению к органической части. Послг отстаивания и разделения растворитель отгоняется вместе с остатком эмульсии.

Вязкое непредельное масло обладает йодным числом выше 100, разводится уайтспиритом и употребляется после добавления сиккатива в качестве олифы.

Из 1000 кг исходного сырья получают 1400-1500 кг готового продукта. Эта олифа высыхает в течение 24 час при комнатной температуре, образуя светлоокрашенную пленку, обладаюшую блеском и эластичностью, и ее можно смешивать с общеупотребительными наполнителялп и пигментами.

Предмет изобретения

Способ получеиия искусственных высыхающих raceл путем хлорирования нефтяных углеводородов с последующим дегидрохлорнрованием образовавшихся хлорпроизводных с применением хлористого циик.а в качестве катализатора, отличающийся тем, что при хлорировании применяют хлористый свинец как катализатор, а дегидро.хлорирование проводят в жидкой фазе при температуре не выше 200°.

- 3 - .№ 72664