Способ получения высокохлорированного продукта из нафталина Советский патент 1935 года по МПК C07C17/12 C07C25/02 C07C25/22 

Предлагаемое изобретение касается способа получения нысокохлорированпых производ..ых нафталина.

Поглощение хлора различными с фтами очищенного нафталин: (темасратура зистывания 79,2-79,8°), хлорируемыми в расплавленном состоянии в отсутствии переносчика хлора, обыкновенно сильно падает но мере продвижения хлорировании, вследствие чего этот способ получения высокохлорированных нафталинов (три-тетра-}л:к:ахлорнафталинов и др.) огни; ает много времени и св-заи с больплими потерями хлора. В присутствии соответствующего катализатсфа, напр., хлорного железа, хлорирование при температуре 126- 160° протекает при достаточном токе хлора в течение 9-10 часов и дает пригодную техническую смесь три- и тетра-хлорнаф; алина, содержащую лишь незначительное количество низших хлорпроизводных нафталина. После соответствующей очистки, особенно после перегонки сырых продуктов нод уменьН1енным давлением, смось нолихлорнафталинов может быть получена з чистом состоянии с выходом в 75-84%, вычисленным по сырому продукту.

Остаток (15-20, о) очевидно следует отнести за счет мрсцессов конденсации вызванных катализатором - хло;;ным железом, ведущих к образованию смол образиых продуктов, возникающих по зре.мя хлоркрованип. Отсюда и получаемые сырые продукты не воскообразны, как чистый полйллорнафталин, а тверды и хрупки и окрашены почти в черный цвет.

Автором настоящего изобретений обнаружено, что 1фи хлорировании сырого нафталина с температурой застывания 77,9° в отсутствии катализатора при температуре между 125-160° поглощение хлора происходит весьм; быстро, причем привес при соответствующей скорости Xлорирозания очень велик (он колеблется от ПО до 140%). Полученные сырые продукты оГфазуют очень вязкие масла цветом от светложелтого до коричневого, которые после многодневного стояния лишь частично выкристаллизовываются и представляют собой высокохлорированные продукты присоединения хлорл к нафталину. При иродувании индиферентных газов, напр., углекислоты через массу при температуре между 200 и 235° продукты теряют 16-24.Q своего веса, причем тем более, чем ниже была температура их получеггхя, что происходит вследст11ке от щеп/1цния хлористого зодорода и перехода в хлор-замещенныо продукты нафталина. Полученные светло- или темно-коричневые протукты при перегонке под уменьшенным давлергием дают чистые смеси полихлорнафталилов с выходом в 90--94/о, ститая па полученный после продувания сырой продукт. Вышеуказанное свойство несчищепного нафталина может быть объяснено лишь тем, что он содержкт примесн, /атализирующие хлорирование в па.правлении повышенного образования продуктов присоединения хлора к нафталину. В то время, как при хлориpOBaiHH с хлорн.лм железом, как каталпзатором, пронсходит осмоление 1о-20/о .нафталина с выделением хлористого водорода при реакциях, которые очевидно имсчот характер реакпии Фридель-Крафтса, при хлорировании сырого нафталнна с температуроГ заст;.). 77,9° в отсутствии хлорного железа, а также 3 присутствии его в количестве до 0,2°/Q, осмоления не происходит, так как в:-:сокая коицентраг:пя п.шсоедипе Нного или быть ложет лишь н.ходяш.ггося 3 pacTisope х.лористого водорода оттес. все реакнин конденсапии, .iipoиc oдяIдиe с йыде; ением хлористо ,,) водорода. Отсутствие или слишком низкая копцент,|;ация 1.;атализатора (.хлорного железа) не может до кониа объяснить отсутствие ос.моления, так как конп,еит,5ация в 0, хлорного желе. бывает достаточно; гри хлорировании Ч::стых сортг:в нафталина и вызывает ослоление в вышеприведенном размере. С другон стороны сырой нафталии также осмоляется при хлорировании в присутствии одного процента хлорного .железа, так как при этой концентрации катализатора хлорирование происходит главным образом в направлении образования хлор-замешенных продуктов. В этом случае сырые проду: ты, соотпощения между перегнанными чистыми по.и.хлорнафталииами, ход хлорирования и т. п. не отличаются от тех результатов, которые достигаются при хлорп- j ронаиии чистых сортов нафталина з присутствии хлорного железа. Хлорировапие сырого нафт; лин,5 н отсутствии катализатора по предлагаемому способу и.меет следующие преимущества:1.Дешевизна сырого } афтс;лина. 2.Экопо.мия катализатора. С этим особеппо нужно считаться, так как именно присутствие катализатора делает необходимой перегонку сырого полихлор1(афталипа в случае его применения в качестве диэлектрика, изолятора и т. п. , 3.Чистота с:-лрых высоко;.лорировакНЫХ продуктов, КОТОрЬК CO::ei)aieHnO не : содержат смолообразпых иримес -И и следоз;1те. могут приме.чяться, как таког5ые, т. е. без перегонки (папр. :.:; , воска для натирки полоз). -i. 1: Ысокий выход ПОЛихлоо;.афтал.ина. Пример i. Сырой нафталин с температурой застывания 77,9° х;юр;фу тся i ji течение 12 часов при температуре I2U эпер1;1чной струей хлора без доазле;j кмтализнгора в первом элементе ей д.1я х.юрировапия, состоящей | :ех элемептоз, до получения при11а2,-Ь;;, и удельно, о веса pea:- пионмой массы Z).o:- 1,5048. Продукт pe.-iKlцпп пред(:таи.;1яет св1;тложелт;;ю пр;з.чрачпую, очень жид-сость ;.:ислой реакпии, которая jioc.-ie i одол:жительного стояния lie иполпе кристал;; ли ; етея. I see и для )и по.- ьзоваиин хлорирования, состоящей из трех элемен;I тов, удаеХя д,а.же при энергичной струе I газа исиользочать иесь хлор для I рталипа. причем лишь хяо:)1гровлния в Koiue х;1орироваппя при привесе в i I L00b ;j первом алемепте начинают у.чеiтучиваться большие ь.ч.личества хлора; | 3;:тем через полученный хлорированный продукт в течение 13 ч Хив при температуре 200-240° продувают при по|стоянном неремегпнвании углекислоту, приче- масса уменьшается в весе на . Полученный сырой темно-коричневый полихлорнафталин имеет удельный вес нри температуре 150°-i,4i и температуру размягчения 87-93°. Выход по нафталину. Перегонка под уменьшенным давлением дает чистый светло-желтый нолихлорнафталин сточ чОй ;:faf /icHMH и интервале от 100 до 115 п выходом 3 90,0 и или, считая по :1;1фп.1лину, 162;.

Пример 2. Сырой :;афталин хлорируется при температуре 160° в третьем .г лементе батареи для хлорировапия стходящимп газами второго элел1еата, заlexi во втором элементе отходящими газами первого элемента и оконнател;,но под ;ергается хлори.ров :нию в гервом элементе до кол .чени 1 г;;1ивеса в 12 i,2% и удельного веса 1,5016 при температуре 110°. Через жидкий, весьма вязкий, окрашенный в цвет продукт реакции цродувают в течение б часов углекислоту. После вышеуказанной обработки продукт реакции теряет 16,

от своего первоначального веса. При перегонке под вакуумом получается чистый иолихлорнафталин с выходом Э4°о или, считая по взятому мафталину, .j. Продукт окрашен в светлый цвет и имеет температуру плавления 117-127°.

Предмет изобретения.

Способ получения высокохлорированного продукта из нафталина, отличающийся тем, что прохлорировапный при температуре 125 - 160° без катализаторов сырой нафталин полв: ргают затем продувке инертным газом пси 200- 2-±0°.