Фунгицидное средство Советский патент 1980 года по МПК A01N9/28 A01N9/20 C07D307/54 

1

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, конкретно к фунгицидному средству на основе производных анилида.

Уже известны торговые препараты фунгициды, такие как тетраметилтиурамдисульфид, этиленбисдит 10карбамат марганца, используемые для борьбы с фитопатогенными грибками 1. Однако эти препараты обладают неудовлетворительным действием на ряд грибков, таких как Phytophthora infestans.

Известно также средство, содержащее, наряду с обычными добавками наполнителем или носителем, действующее вещество на основе фурананилидов 2 , Однако это средство при низких дозах расхода препарата обладает недостаточной биологической активностью.

Целью изобретения является изыскание нового фунгицидного средства, обладающего усиленной биологической активностью.

Указанная цель достигается использованием средства, содержащего в качестве активного вещества соединение общей формулы

СИНИ-Т |Г% . (

k J

где R - водород, метил;

Rn - метил, хлор, бром, фтор; п 0-2,

в количестве 1-80 вес.% и добавку, выбранную из группы: носитель,наполнитель.

Формы применения средств обычные: порошки, грануляты, растворы, эмульсии, суспензии. Их готовят обычными способами - общими при изготовлении препаративных форм пестицидов.

Соединения формулы J гголучают при взаимодействии соответствующим образом замещенного анилинопаргидрофуранона с хлорангидридом фуранкарбоновой кислоты в присутствии растворителя и акцептора кислоты.

Реакцию проводят при температуре -10 и 120°С.

Пример, Получение М-(.2-оксопергидро-3-фурил)-анилидфуран-2карбоновой кисэтоты.

Раствор, содержащий 14, 16 г (0,08 моль) 3-анилинопергидрофуранона-2 в 150 мл этилового эфира уксусной кислоты, смешивают, перемешивая, с раствором 9,54 г (0,09 моль) углекислого натрия э 15 мл воды. Непосредственно после этого к приготовленной смеси при охлаждении льдом прибавляют по каплям 11,70 г (0,09 моль) хлорангидрида фуран-2-карбоновой кислоты. Затем реакционную массу дополнительно перемешившот в течение- 1 ч, производят ней.трализацию небольшим количеством

раствора соды, после чего экстрагируют этиловым эфиром уксусной кислоты. Раствор продукта в этиловом эфире уксусной кислоты сушат над сернокислым магнием, после чего упаривают в вакууме досуха. Полученный остаток обрабатывают небольшим количеством смеси диэтилового эфира и этилового спирта. Продукт отфильтровывают, промывают диэтиловым эфиром и

Q перекристаллиэовывают из этилового спирта.

Выход 10,6 г (49% от теоретически рассчитанного значения), т. пл. 140141 С.

Аналогично получают соединения,

5 приведенные в табл, 1,

Т -а блица

N -(2-Оксопергидро-3-фурил -2,б-диметиланилид фуран-2-карбоновой кислоты

2,б-Диметил-М-(5-метил-2-оксопергидро-3-фурил)-анилид фуран-2-карбоновой кислоты

З-Метил-N (2-окйопергидро-3 фурил)-анилид фуран 2-карбоновой кислоты

З-Хлор-М-(2 оксопергидро-3-фурил)-анилид фуран-2-карбоновой кислоты

2,3-Димeтил-N-(2-oкcoпepгидро-3-фурил)-анилид фуран-2-карбоновой кислоты

З-Бром-N-(2-оксопергидро-3-фурил)-анилид фуран-2-карбоновой кислоты

З-фтор-М-(2-косопергидро-3-фурйл)-анилид фуран2-карбоновой кислоты

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

П р и м е. р 2. Тест на определение граничных концентраций активного вещества для борьбы с Pythium ultimum

20%-ный порошкообразный препарат биологически активного вешествс1 равномерно перемешивают с почвой, которая была сильно заражена. Pythium ultimum. Обработанную почву помещают в глиняные чашки, вмещающк1е

135-138

190-191

121

134-135

129-130

150-153

142-144

0,13 л земли. В каждую чашку сразу высевают по 20 зерен гороха сорта Wunder von Kelvedon, После культивирования в течение 3 недель при температуре ot 20 до 24с определяют количество здоровых растений и производят оценку состояния корней п четырехбалльной шкале.

Соединения, норма расхода и полученные результаты представлены в табл. 2.

Средства для сравнения 5-Этокси-З-трихлорметил-1,2 ,4-тиадиазол (известно)

Контрольный опыт 1 (3 повторения)

Зарс1женная почва

Таблица2

«)

Оценка состояния корней

- белые корни, не пораженные грибком

белые корни,, небольшое псрс1жение грибком

- коричневые корни, более сильно пораженные грибком

- сильное поражение грибком, сгнившие корни

П р и м а р 3. Протравливание семян сахарной свеклы,25

Калиброванные семена сахарной свеклы сорта Dieckmann Suprapoly про- ; травливают порошкообразшлм препаратом биологически активного веществ а. Вмещающие 2 л земли глиняные ЗО чашки заполняют обычной компосзной землей (Daming-off) и в каждую чашку

Процент поражения

свыше 50 от 25-50 от 1 - 25 О

высевают по 100 семян сахарной свеклы, культивируют в течение 18 дней при температуре 19 - в оранжерее затем определяют количество здоровых растений.

Соединения, расхода и полученные результаты представлены в табл. 3.

ТаблицаЗ

70

78 79 73

71 91

74 82

П р и м е р 4. Применение средства для борьбы .с tythium splendens в случае выращиваемых в горшках растений.

Молодые растения Poinsettia puleherima с корнями сорта Annette Hegg Diva высагшвают в глиняные горшки диаметром 11 см. Субстрат, содержащийся в горшках культуральный субстрат + компостная земля с песком (1:1)3 сильно заражен грибком Pythiurn splendens. Растения в горшках поливают один раз 100 мл препарата, концентрация которого указана в табл.4. Культивирование производят в течение 10 недель при температуре от 20 до 21°С в оранжерее. В каждом случае в конце культивирования измеряют высоту 10 растений, определяютсвежий вес листьев к веток и производят оценку состояния корней.

Соединения, нормы расхода и полученные результаты представлены в табл. 4.

Таблица 4

Контрольный опыт I Зараженная почва Контрольный опыт II Незараженная почва

см. табл„ 2.

Примерь. Применение средства для борьбы с загниванием стрелок и корней луковичных растений при выращивании тюльпанов.

Препарированные луковицы тюльпанов сорта Gander очищают и по 12 луковигд выращивают в деревянных ягвдЕках. Субстрат для выращивания растений (компостная земля с песком) сильно заражен Pythiurn и 11imum и Pythium Silvaticum. Землю для выраиивания растений перед посадкой рав10 20 40

. табл. 2.

Примерь. Применение срездства для борьбыс Phytophthora parasitica var nicotianae sinningfa в случае выращиваемой в горшках культуры S peel о за (Gloxinie).

Продолжение табл. 4

17

15

номерно обрабатывают препаратом, приготовленным в виде 10%-ной порошкообразной композиции. Культивирование осуществляют в течение 47

дней при температуре 12 - 17С, причем температуру медленно повьхиают. Срезанные цветы взвешивают, определяют поражение растений луковичной гнилью и оценивают состояние корней.

Соединения, нормы расхода и полученные результаты представлены в табл. 5.

ТаблидаЗ

45 45 47

Молодые растения Sinning а сорта Gierths В I aue высаживают в гливяш горшки диаметром 11 см. Субстрат в горшках - смесь, состоящая из культурального субстрата и песчаной

компостной, земли (1:1). Находящиеся в горшках растения поливают 1 раз 100 мл препарата указанной в табл. 6 концентрации. Через 3 дня после этого горшки равномерно инокулируют хлопьями мицелия культуры Phytophthora BospacToti три недели. КультивироваКонтрольный опыт I Инокулированная Контрольный опыт II

Неинокулированная почва Пример 7. Применение средства для борьбы с Pythium ultimum при размножении саженцев Ре I а rgon i urn. Глиняные горшки диаметром о см заполняют субстратом, сильно заражен ным грибком Pythium uitlmum. Субстра представляет собой смесь, состоясцую из 3 ч. грршочного культурального субстрата и 2 ч. песка. В каждый горшок на поверхность почвы наливают по 20 МП препарата соединения в указанной в табл. 7 концентрещии.

Контрольный опыт т Зараженная почва Контрольный опыт II Незараженная почва

ние производят в течение 7 недель а оранжерее при температуре от 22 до 24°С.

. Соединения, нормы расхода и п&лученные результаты представлены в табл. b.

Хаблицаб

О О О

217

259 223

80

140 239

7,3

О О О О

7Д 6,2 6,8

2,6

83 О 6,8 После этого в 24 горшка каждого ряда опытов высаживают лишенные корней побеги Pelargonium peltatum сорта Luisenhof. После культивирования в течение 25 дней при температуре от 22 до на грядках для размножения определяют пораженные растения и средний вес свежих саженцев с корнями. Соединения, нормы расхода и получен.ные результаты представлены в табл. 7, Т а б л и ц а 7 Пример 8. Эффективность профилактической обработки листьев против PlSsroopara uificoia на растениях винограда в оранжерее. Молодые растения винограда, имеющи приблизительно от 5 до 8 листьев, опрыскивают до появления капель препа ратами соединения в концентрации, указанной в табл. 8. После подсыха.ния нанесенной жидкости нижнюю сторону листьев опрыскивают водной суспензией спор грибка (приблизит.ельно 20000 на 1 мл). Растения тотчас помещают в оранжерею с температурой от 22 до и выдерживают в насьзщенной парами воды атмосфере. Через 2 дня влажность воздуха за 3-4 дня доводят до нормального уровня (насыщенность

Соединение по изобретению

2 3 5

Средство для сравнения

N-Трихлорметилтиофталимид (известно)

Активность ПС отношению к 100%, поражения в случае необработанных контрольных растений.

Приме р 9. Эффективность профилактической обработки листьев против Phytophthora intestans на растениях томатов или растениях картофеля в оранжерее.

Молодые растения томатов, имеющие по крайней мере два развившихся зеленых листа, или растения картофеля (выросшие, например, из саженцев, развившихся из глазков) высотой по крайней мере 10 см опрыскивают препаратом соединения указанной в табл.9 концентрации, до появления капель.

Т а

лица

Активность (в %) против Plasmopara на растениях винограда при концентрации соединения 0,001%,

100

100

98

ВО

После высыхания нанесенной жидкости растения опрыскивают водной суспензией, содержащей от 50000 до 80000 спор грибка в 1 мл, выдержанной в течение приблизительно 2 ч в холодильнике при температуре 11 С. атем растения выдерживают в оранх:ерее при повышенной влажности воздуха и температуре 15 - 18°С. Примерно через 5 дней определяют количество пораженной поверхности листьев в Процентах,

Результаты приведены в табл. 9 и 10. от 30 до 70%) и затем в течение следующего дня насыщенность водяными парами поддерживают на этом уровне. Непосредственно после этого для каждого листа производят оценку поверхности на поражение грибком, причем поражение выражают в процентах, после чего рассчитывают среднее значение для казкдого случая обработки с целью определения фунгицидной активности по формуле обработанных 100«поражение 100- аЯ1ени11 ,; Пора}.сение необработанных растенийРезультаты приведены в табл. 8.

1 2

Средство для сравнения Этиленбисдитиокарбамат марганца (иэйестно)

Активность по отношению к 100% поражения в случае необработанных контрольных растений

2

3

6

- 5

Средствр для сравнения Этиленбисдитиокарбамат марганца (известно)

Активность по-отношению к 100% поражения в случае необработанных контрольных растений.

Пример 10. Молодые растения томатов опрыскивают соединением концентрации 0,06%. После илсыхания разбрызганного осадка обработанные и необработанные растения икокулируют мелкокапельным опрыскиванием суспензией спор (приблизительно 1 млн. на 1 мл плодово-ягодного раствора)

ТаблнцаЭ

90 95

30

Т а б л и ц а 10

86 86

возбудителей серной плесени Botrytis cinarea и влажно инокулируют при 20°С в оранжерее. После гибели необработанн.ых растений (100% поражений) устанавливают степень поражения обработанных растений.

Результаты приведены в табл. 11.

Соединение по изобретению

8

N-(1 -Метоксикарбонилэтил) М--фуран-(2 )-карбонил-2 ,б-диметиланилин (известно)

П р и м S р 11. Системное действи при обработке почвы против Phytophthora infestarts на растения томатов и картофеля в оранжерее.

Землю с поля смешивгиот со взвешенными веществами. Затем ее помещают в горшки для выращивания растений и высаживают молодые растения томатов, имеющие по крайней мере два развившихся зеленых листа, или растения картофеля (выросшие, например, КЗ глазков) высотой по крайней

Активность по отношению к 100% поражения в случае необработанных контрольных растений.

П р и м е р 12. Лечебное действие при обработке листьев против Phytophthora infestans на растения томатов или картофеля в оранжерее.

Молодые растения томатов, имеющие по крайней мере два развившихся зеленых листа, или растения картофеля (выросшие, например, из глс1зков) высотой по крайней мере 10 см опрыскивают водной суспензией, содержащей от 50000 до 80000 спор грибка в 1 мл и выдержанной приблизительно в течение 2 ч в холодильнике при темпеТаблица 11

Активность, %

33 33

17

мере 10 см..По истечении желаемого промежутка времени (например, через 3 дня) растения опрыскивают водной суспензией, содержащей от 50000 до 80000 спор грибка в 1 мл и выдержанной в течение 2 ч в холодильнике при температуре Растения выдерживают в оранжерее при повышенной влажности воздуха и температуре 15 - и определяют через 5 дней количество пораженной поверхности листьев в Процентах.

Результаты приведены в табл. 12.

Таблица 12

ратуре 11 С. Растения затем выдерживают в оранжерее при повышенной влажности воздуха. По истечении определенного времени (скрытого периода поражения .грибком) растения опрыскивают до появления капель препаратами фунгицида исследуемой концентрации. После проявления поражения грибком в случае необработанных контрольных растений определяют процентное количество пораженной поверхности листьев.

Результаты приведены в табл. 13.

Средство для сравнения

Этиленбисдитиокарбамат марганца (известно)

Активность по отношению к 100% поражения в случае необработанных контрольных растений. Формула изобретения Фунгицидное средство, содержгидее производные анилида, как активное вещество и добавку выбранную из группы: носитель, наполнитель, от личающееся тем, что, с целью усиления фунгицидной активнос ти средства, оно содержит в качестве производных анилина соединения Общей формулы ,jj.,0 0.

0,004

91 где R - водород, метил. R.J - метил, хлор, бром, фтор; п 0-2, в количестве 1-80 вес.% Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Мельников Н. Н. Химия и технология пестицидов. М. , Химия, 1974, с. 353, 354. 2. Патент Великобритании 1448810, кл. с 2 с, опублик. 1976 (прототип).