Фунгицидное средство Советский патент 1983 года по МПК A01N37/22 A01N43/80 C07C103/84 C07D261/10 

со

00

со .Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, конкретнее к фунгицидным средствам на основе производных анилида карбоновой кислоты. Известно фунгицидное средство на основе производных анилина и эмульгатора Г J« Наиболее близким к предлагаемому является средство в форме эмульгируемого концентрата, на основе производных анилидов карбоновой кислоты и эмульгатора С2 }« Однако указанные фунгицидные средства обладают недостаточной акти ностью при малых концентрациях. Цель изобретения - усиление фунгицидной .активности средства о Для достижения этой цели использу ют предлагаемое фунгицидное средство в форме эмульгируемого концентрата, содержащего в качестве производного анилида карбоновой кислоты соединени общей формулы 1 : . R/- водород, 3-метил, 3 этил; Кд- хлор, метил; Rj- водород, 3-метил, а в качестве эмульгатора - полиокси этиленсорбитанмоноолеат при следующем значении радикалов: R - метил, этил; R - водород, 3 метил, R - метил и R - водород , или лигнин сульфонат натрия при следующем значе нии радикалов: R -метил; р..- водород 3-метил; хлор, метил и Я - водород, 3-метил, при соотношении компонентов, равном 80:20. Предлагаемое фунгицидное средство получают известными методами, напри мер смешиванием компонентов. Соединения формулы 1 могут быть п лучены путем взаимодействия производ ного анилида формулы ОК Г}) где R , Rj, Rj имеют указанные значения с производным изоксазолилкарбоновой кислоты формулы - -О-П-R где RY метил или этил; А - нуклеофильная замещаемая отходяшая группа, в. случае необходимости в присутствии растворителя, неорганического или органического основания, и катализатора при 0-120С. К предпочтительным растворителям относятся метиленхлорид, хлороформ, 1,2-дихлорэтан, хлорбензол, циклогексан, петролейный эфир, бензол, толуол или ксилолы, этиловый эфир уксусной кислоты, ацетонитрил, диметилсульфоксид, ацетон, метилэтилкетон, диэtилoвый эфир, тетрагидрофуран, диоксан или смеси этих растворителей. Целесообразно применять растворители в количестве 100-2000 вес.%, предпочтительно от 100 до 10000 весД из расчета ц.а исходные материалы формулы 1J и 11,1. Предпочтительными, неорганическими или органическими основаниями являются карбонат калия или. натрия, гидрид натрия, триметиламин, триэтиламин, М,К-диметиланилин, N;N-Димeтилциклoгeк силамин,N -метилпиперидин, пиридин, 1,2,-триазол, имидазол. В качестве катализаторов могут быть взяты бромид натрия, йодид калия, имида.зол, 1,2,4-триазол, А-диметиламинопиридин или смеси этих веществ. Предпочтительно на производного анилида формулы П брать 0,9 1,3 производного кислоты формулы 11J и, в случае необходимости, 0,5-2 моль основания и 0,01-0,1 моль катализатора. Взаимодействие проводят обычно при 0-120°С, в течение 1-60 ч без давления или под давлением, беспрерывно или периодически. Пример 1.В раствор из 20,7 вес.Ч; Н-(1-метоксикарбонилэтил )-2 ,6 -диметиланилина в 100 об.ч. толуола добавляют по каплям 15,2 об.ч. триэтилимина и затем раствор из 16 вес.ч. 5-хлорида 3-метилизоксазЬлилкарбоновой кислоты в 30 об.ч. толуола. При этом температура реакционной смеси повышается до . После двухчасового перемешивания при комнатной температуре добавляют 50 об.ч. воды.

Органическую фазу отделяют, промывают три раза водой, каждый раз в количестве 50 об.ч., затем сушат и сгущают. Оставшееся масло дистиллируют под пониженным давлением.

FVpи 0,005 мбар и 170-17 С получают ,1 вес.ч. Н-(1 метоксикарбонилэтил),6 -диметиланилида) 3-метилизоксазолил-5-карбоновой кислоты.

Рассчитано, |: С 6А,5; Н 6,4;

N8,9..

0„Н-„О.М2 (316,3) .: С 6It,6; Н 6,3;

N 8,9.

Аналогично могут быть получены следующие соединения формулы 1:

™, Г .0

он

0:1- f-Ui

II ХГ«. V L

s

V

приведенные в табл. 1.

Высокая фунгицидная активность предлагаемого средства видна из следующих примеров.

. Пример 2. 80 весЛ активнодействующего вещества, указанного в табл. 2, смешивают с 20 весД полиОксиэтиленсорбитаимоноолеата. Полученную смесь разбавляют водой до указанной в табл. 2 концентрации активгнодействующего вещества. Этим препаратом опрыскивают листья выросших в горшках ростков пшеницы сорта Юбиляр и, после просыхания листья опыляют спорами мучнистой росы пшеницы (Eryslphe graminis var. tritici).

Опытные растения ставят затем в теплицу при 20-22С и относительной влажности воздуха 75-80. По истечении 10 дн. определяют степень развития грибков мучнистой росы.

Результаты опыта приведены в табл. 2. .

Пример 3. Во вес.% активного вещества, указанного в табл. 3 .смешивают с 20 вес.% лигнинсульфоната натрия. Полученную смесь разбавляют водой до указанной в табл. 3 концентрации активнодействующего вещества. Этим препаратом опрыски- вают листья растений томатов сорта 0 Профессор Рудлов. После просыхания листья поражают -суспензией зооспор грибка Phytophtora infestans. Растения устанавливают затем в насыщенной водяной паром камере при 16-18 С. По истечении 5 ДН. болезнь на необработанных, но также пораженных контрольных растениях,.так Сильно развивается, что можно определить фунгицидное действие веществ; 0 Результаты опыта видны из табл. 3.

Таким образом, предлагаемое фумгицидное средство обладает высокой фунгицидной активностью при малых концентрациях.

ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО в форме эмульгируемого концентрата, содержащее активный ингредиент - производное анилида карбоновой кислоты и эмульгатор, отличающеес я тем, что, с целью усиления фунгицидной активности оно содержит в качестве производного аиилида карбоновой кислоты соединение общей формулы О OR {1} 4;i,VL 0 где R - метил, этил; Rf- водород, Зметил, ЗЭтил; хлор, метил; R ;j- водород, 3 метил, а в качестве эмульгатора - полиоксиэтиленсорбитанмоноолеат при следующем значении радикалов: R - метил, этил; R|- водород, 3-метил, 3-этил, R -метил иЯз-водород, или лигнинсуль(Л .фонат натрия при следующем значении с радикалов: R -метил; водород, 3-метил-; хлор, метил и водород, З-метил, при соотношении компонентов, равном 80:20.

сн,

сн

сн сн

Н

CHj

Н

сн,

Н

Н

С1

сн,

3-СН,5 сн.

Н

т.кип. /0,005 мбар

Т. кип. 170-17 °-С

3 /0,01 мбар

Масло

i Т.пл. 75-77°С

Т.пл. 85°С

Масло

Т.пл. 88-90С

Контроль без обработки

римечай и е: О - поражение грибками

Таблица 2

отсутствует; 5 полное поражение; А - Ц-(-метой-ЬикарбонилУ -М-(фуран-2 -карбонил -2,6диметиланилин (извecтнoe ; Б - N - (1 -метоксйкарбонил3TwO-Vl-(пиpидин-3 кapбoнил)-2-мeтил-6-xлopaнилин (известное),

Т а б л и ц а . 3