Способ получения анилидов уксусной кислоты Советский патент 1983 года по МПК C07D307/14 A01N43/08 

(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНЙЛИДОВ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

1

Изобретение относится к способу i получения новых анилидов уксусной кислоты общей формулы t

Нгв-СН-К-ОО-СНа-О-В

,/v. К

где R - водород, метил или бутил; ,Q Rrt - фенил, метилфенил, диметилфенил, метоксйфенил, метилхлорфенил, галогепфенил или

цианфенил; R - метил, этил, фенил, ацетил .5

или хлорацетил,:

обладающих противогрибковым действи-г ем.

Известны соединения, обладающие противогрибковым действием. Так,на- JQ пример, известен сульфид тетраметилурамида 1 или этилен-бис-дитиокарбамгт марганца 23, которые являются средством для борьбы с фитопатогенными грибами.

Новые соединения более действенны в отношении фитопатогенных грибов по сравнению с известными средствами названного вида, и кроме того, обл§дают достаточной продолжительностью действия и хо.рсшо переносятся расте- ниями. Они практически не действуют фитотоксически в используемых количествах, так что при их использовании исключены негативные влияния на рост растений.-Благодаря этим преимуществам эти соединения можно использовать в сельском хозяйстве и садоводстве, для почвы или аппликации листьев. - .

Новые соединения обладают хорошим действием против большого числа вредных грибков, например, таких как Pytium, Phytophthora Plasmopara, PiricuJaria, Botrytis и другие.

В противоположность действующим лишь предупреждающе средствам, например этилен-бис-дитиокарбамату марганца, новые соединения обладают Значительным преимуществом лечебно и систем 1ого действия, что позволя ет уничтожать уже.внедрившиеся в растения грибки. Известен способ получения анилидов уксусной кислоты, который основан на известной реакции взаим действия аминов с -хлорангидридами кис лот 3 . Целью изобретения является разр ботка способа получения новых анил дов уксусной кислоты, обладающих более эффективнымдeйcтвj eм против грибков на -листьях и почвенных гри бов . Поставленная цель достигается с гласно способуполучения анилидов уксусной кислоты, заключающемуся в том, что соединения общей форму лы Л -HjCJ-Cii-y-H Н-ч i О K-l где R и Rg имеют указанные значе ния, подвергают взаимодействию с хлоран гидридами кислот общей формулы Ш нс,,-о-«3 где R-1 имеет указанное значение, в толуоле, в качестве растворител при до температуры кипения р акционной смеси.

6,97 6,91 5,05

б5,19 7,25 ,91

62,96,27 ,59

63,37 6,87 ,0

Т а б Л И ц а 1

277,

305,34Чб 19 °5 Пример 1. 2,6-Диметил-М-(2-оксопергидро-3-фурил/-анилид метоксиуксусной кислоты. Смесь 9,75 г (0, моль) 3-(3,6-диметиланилино )-пергидрофуранона-2, 6,50 г (о,Об моль) метоксиацетилхлог рида, 250 мл толуола и 2 мл диметилформамида перемешивают в течение 3 ч при 25С и затем 1ч При температуре кипения. После этого смесь упаривают подВакуумом досуха и твердый остаток многократно смешивают с диизопропиловым эфиром. После отжима на фильтре кристаллы сушат под вакуумом при 25°С. выход 11,5 г, теоретического. Т.пл. 130-131 С. Пример 2. 2,6-Диметил-М-(2-оксопергидро-З-фуран )-анилид аййтоксиуксусной кислоты, ia,26r (0,05 моль) 3-(2,6-диметиланилино )-пергидрофуранона-2 воряют в 200 мл толуола и смешивают с 6,85 г (0,05 моль) хлорида ацеток-. сиуксусной кислоты и нагревают 1 ч до кипения. Затем реакционный раствор упаривают досуха в вакууме. Оставшийся маслянистый остаток кристаллизуют благодаря растиранию с эфиром. Кристаллы отсасывают на фильтре, многократно промыегают небольшим количеством эфира и сушат под вакуумом при приблизительно 25°С. Выход: 12,6 г, 82,8 от теоретического. Т.пл. 106-1(8°С. Аналогичным способом можно полу чить следующие новые соединения, которые представлены в табл.1. З-Хлор-N-(2-оксопергидро-3 ФУрил)-анилид метоксиуксуснойкислоты t .: 2,6-Диметил-Ы(5-метил-2-оксрпергидро-3-фУрил)-анилид метоксиуксусной кислоты N-(2-Оксопергидро-3 ФУрил)-анилид метоксиуксусной кислоты

пергидро-3-фурил)-анилид метоксиуксусной кислоты

2,3-Диметил-Н-(2-оксопергидро-3-фурил)-анилид метоксиуксусной кислоты

3 Фтор-Ы-(5-метил-2-оксопергидро-3 фурил)-анилид метоксиуксусной .кислоты

3-Хлор-М-(5-метил-2-оксопер гидро-3-фурил)анилйд метокси уксусной кисло,ТЫ

2-Метил-М-(2-оксопергидро-3-фурил)-анилид метоксиуксуснойкислоты

988191

Продолжение табл.1

,

% 19 04105-106

75-76

N0466-67 Н,,4СШ4 180-103 НзЛ И5-116

-Иетокси-Н(2-оксоперидро-3-фурил)анилид метокиуксусной

ислоты

З-Хлор-2-метил-N-(2-оксопер-. гидро-3-фурил)-анилид метоксиуксусной кисоты

3-Циан-М-(2-оксопергидро-З-фурил)-анилид метоксиуксусной кислоты

З-Метил-N{2-оксопергидро-3-фурил)-анилид ацетоксиуксусной .кислоты

М-(2-Оксопергидро-3 Фурил)-анилид ацетоксиуксусной кислоты

3-BpoM-N-(2-оксопергидро-З-ФУРИЛ)-анилид ацетоксиуксусной кислоты

2,3-Димeтил-N-(2-оксопергидро-3-фурил)-анилид ацетоксиуксусной кислоты

3-Фтор-М-(2-оксопергидро-3-фуРил)анилид ацетоксиуксусной кислоты

2,6-Диметил-М-(5-метил-2-OKConepгидро-3-фурил) -анилид ацетоксиуксусной кислоты

Продолжение табл.1

С-нЧ т °595-97

106-108.

Ci4«i4V493-9V

59-103

;

127-128

C H BrNOj . 137-138

Ч«19 °5 97-98

96-98

988191

iu «

Продолжение табл.1

988191

11

12

Продолжение табл.1.

13

N-(2-ексопергидро-З- 64,35 -фурия)-анилид этокси- 63,9 уксусной кислоты

З-Бром-N-(2-оксопер- 9,14 гидро-3-фурил)-анилид ,38 этоксиуксусной кислоты

З-Метйл-N-(2-оксопер- 64,97 гидро-3-фурил)-анилид 64,63 этоксиуксусной кислоты

5-Хлор-2-метил-М-(2- 57,79 -оксопергидро-3-фурил)- 57,56 -анилид этоксиуксусной кислоты

2-Хлор-М-(2-оксопергид- 56,47 ( ро-3-фурил)-анилид 56,32 этоксиуксусной кислоты

2,6-Диметил-М-15-бутил-- 68,44 -2-оксопергидро-3-фурил)-б7,77 -анилид метоксиуксусной кислоты

4-Хлор-Н-(2-оксопер-55,03

гидро-3-фурил)-анилид.55,08 метоксиуксусной кислотыСледующие примеры служат для пояс нения возможностей применения и превосходного противогрибкового действия полученных в соответствии с изобретением соединений. Пример 3. Определение минимально действенной концентрации вещества при борьбе с Phythlum ultlmum Порошкообразное лекарственное средство, содержащее 20% действующего вещества, равномерно перемешива ют с питательной средой, сильной зараженной Phythium ultimum. Обработан ную питательную среду помещают во вмещающую 0,5 л почвы глиняную чашку В каждую чашку сразу же сажают по 20 зерен сортового гороха (Pasum

988191

И Продолжение табл.1.

263,30 62-64

342,21 115-116

277,33 74-76

311,78 C 5H gC1N04l01-103

295,75

33,44 C Hj-jNO 80-81

283,72 C jH ClN04l05-lP6 sativum L. convar meduUare Alex),, сорта Wunder von Kelvedon. Послё срока культивирования 3 недели при 20-24 0 в теплице определяют число здоровых горошин и проводят бонитит ровку корней (1-4). Действующие вещества, их затраченное количество и результаты опытов представлены в табл.2. Бонитировка корней: 4 -, белые корни без грибкового некроза; 3 - бегые корни, незначительные грибковые некрозы;. 2 - коричневые корни с более сильными грибковыми некрозами; сильные грибковые некрозы, корни сгнили.

17

Средство для сравнения

Этилен-бис-дитиокарбамат марганца

Контрольный опыт I (повторен 3 раза)

Пример k. Борьба с Phytophthora nicotiande. var.nf-cotiande в культуре Sinning а speciosa, выращенной в горшках.

Молодые растения Sinnincjiia сорта Berliner Rot высаживают в глиняные горшки диаметром 11 см. Питательная среда представляет собой смесь из одной части культуральной питательной- среды и одной части дерновой земли. Растения в горшках

N-(2-Оксопергидро-З-фурил)-анилид метоксиуксусной кислоты )

Контрольный опыт I (Инокулированные)

Контрольный опыт П (Не инокулированные)

Продошение табл.2

i::;::: i::::ii:: ::z

20 40 80

6 9

один раз поливают 100 мл препарата с j указанной концентрацией. Через 3 дня

горшки равномерно инокулируют хлопьями

мицелия культурыPhytophthora с воз-растом 3 недели. Срок культивирования

составляет 7 недель при 22--2k°C в теплице.

Действующие вещества, затраченные количества препарата и результаты опытов приведены в табл.3 Т а б л и ц а 3

176О О 200

80

IlS 18«

Пример 5. Борьба с Phytophthora parasitica var.nicotlanal & табака

Молодые растения табака сорта Havana высаживают в глиняные горш- ки диаметром Т см. Питательная среда в горшке состоит из одной части культуральной. питательной среды и одной части песчаной дерновой земли. Растения в горшках один раз поливают

2,6-Диметил-Н-(5-метил-З-оксопергидро-3 фурил)-анилид метоксиуксусной кислоты

2,6-Диметил-М-(2-оксопергидро-3-фУрил)-анилид метоксиуксусной кислоты

Контрольный опыт 1 (Индкулированные)

Контрольный опыт П

(Не инокулированные) - . Пример 6. Борьба с Phytophthora capsici в культуре красного перца (Capsicum annuum), Молодые растения красного перца высаживают в глиняные горшки диаметром 1 см. Питательная среде представляет собой смесь из одной части культуральной питательной среды и одной части песчаной дерновой зеили. Через 3 дня растения в горшках поливают один раз 100 мл препар

100 мл препарата в приведенных концент{3ациях. Через 3 дня горшки равномерно инокулируют хлопьями мицелия культуры Phytophthora возрастом k недели. Продолжительность культивирования составляет k недели при в теплице.

Действующие вещества, затраченные количества препарата и результаты опытов приведены в табл..

Таблица

215

О О

230

О

225 227

g

100

260 та в приведенных концентрациях.Через 3 дня после этого горшки равномерно инокулируют хлопьями мицелия культуры Phytophthora возрастом Ц недели. Продолжительность выращивания составляет А недели при С в теплице. Действующие вещества, затраченные количества препарата и результаты опытов приведены в табл.5. Таблица 5

21

Контрольный опыт I (Инокулированные)

Контрольный опыт И (Не Инокулированные)

П , м ер 7. Борьба с Phytophto-га cryptogola в культуре Senuo cruer tus.Молодые растения Sineraria сорта Erfurter twerg высаживают в глиняные горшки диамтером 11 см.Питательной средой является смесь одной части культуральной питательной среды и одной части песчаной дерновой земли.

Контрольный опыт I (Инокулированные)

Контрольный опыт О (Неинокулированные)

Формула изобретения Способ получения анилидов уксусной кислоты общей фачрмулы Т

н-с-сн- -со-снг-о-в, i,

988191

22 Продолжение табл. 5

100

Через 3 дня растения в горшках рав.Иомерно инокулируют хлопьями мицеЛИЯ культу 1-РНу1орН1ога возрастом 3 недели. Продолжительность вырацивания составляет 7 недель при 2р-22°С в теплице.

Действукицие вещества, затраченны количества препарата и результаты рпытов приведены в табл.6.

Таблица 6

100

где R-, - водород, метил или бутил; RJ - фенил, метилфенил, диметияфенил, метоксифенил, мвтилхлорфенил, галогенфёнил

или цианфенил;

Rj - метил, этил, фенил, ацетил или хлорацетил,,

239881912i

отличающийся тем, чтосое- где R имеет указанное значение, динение общей формулы Ив толуоле в качестве растворителя

,--,. „ „ -при температуре от 25°С до темпераJtn M -Ц

туры кипения реакционной смеси,

С К5 Источники информации,

BI О , принятые во внимание при экспертизе

где R., и R имеют указанные значения, 1. Патент Германии № , подвергают взаимодействию с хлоран- - 5 i 9/12, i93o.

гидридами кислот общей формулы jjj 2. Патент США, № 250kkOk,

иыо t-г ли л бюлер К.,Пирсон Д. Органические

НОК -си -VH -«3 синтезы. М., Мир, т.2, 1973, с.388,