Способ получения анилидов циклопропанкарбоновой кислоты Советский патент 1980 года по МПК C07D307/32 A01N5/00 

в среде пиридина при температуре от до комнатной. Предпочтительно исходные реагенты входят в эквимолярном соотношении.

Пример. N-(2-Оксопергидро-3-фурил)-анилид циклопропанкарбоновой кислоты (соединение № 1).

К раствору 10,62 г (0,06 моль)3-анилиноперегидрофуранона-2 в 50 мл пиридина при температуре 5-10°С и при перемешивании прикапывают 6,30 г (0,06 моль) хлорангидрида циклопропанкарбоновой кислоты. Продолжают перемешивать в течение 1/2 ч при комнатной температуре, затем вьшивают на 200 г смеси воды со льдом и хорошо перемешивают. После отсасывания тщательно промывают водо,й и высушивают в сушильном шкафу.

Выход 10,25 г (70% от теории); т.пл. .

Аналогичным образом получают следующие новые соединения, представленные в табл.1.

Таблица 1

2,б-Диэтил-N-(2-оксо-пергидро-3-фурил)-анилид диклопропанкарбоновой кислоты102-103

2-MeTOKCH-N-(2-оксопергидро-3

-фурил)-анилид циклопрйпанкарбоновой кислоты175-176

2-Метил-N-(2-оксопергидро-З-фурил)-анилид циклопропанкарбоновой кислоты108-10.9

2,б-Диметил-М-(2-оксопергидро-З-фурил)-анилид циклопропанкарбоновой кислоты114-116

2, 5-Диметил.- (2-оксопергидро-З-фурил)-анилид циклопропанкарбоновой кислоты84

З-метил-N-(2-оксопергидро-3-фурил)-анилкд циклопропанкарбоновой кислоты109

4-Метил-М-(2-оксопергидро-3-фурил)-анилид циклопропанкарбоновой кислоты123

3,4-Диметил М-(2-оксопергидро-3-фурил)-анилид циклопропанкарбоновой кислоты99-100

2,З-Диметил-N-(2-оксопергидро0-3-фурил)-анилид циклопропанкарбоновой кислоты153

2,4-Диметил-Н-(2-оксопергидро1-3-фурил)-анилид циклопропанкарбоновой кислоты85-86

3,5-Диметил-М-(2-оксопергидро2-3-фурил)-аиилид циклопропанкарбоновой кислоты103

2,4,б-Триметил-N-(2-оксопер3гидро-3-фурил)-анилид циклопропанкарбоновой кислоты119-121

4-Хлор-N-(2-оксопергидро-З4-фурил)-анилид циклопропанкарбоновой кислоты149-150

5З-Хлор-N-(2-оксопергидро-З-фурил)-анилид циклопропанкарбо; новой кислоты99-100

64-Изопропил-Н-(2-оксопергидро-3-фурил)-анилид циклопропан. карбоновой кислоты108-110

7З-Трифторметил-N-(2-оксопергидро-3-фурил)-анилид циклопропанкарбоновой кислоты104-105

8З-Фтор-N-(2-оксопергидро-З-фурил)-анилид циклопропанкарбоновой кислоты89

9З-Бром-N-(2-оксопергидро-З-фурил)-анилид циклопропанкарбоновой кислоты93-94

02,6-Диизопропил-М-(2-оксопергидро-З-фурил). -анилид циклопропанкарбоновой кислоты215-216

12-Этил-М-(2-оксопергидро-З-фурил) -анилид циклопропанкарбоновой кислоты103

24-Этил-N -(2-оксопергидро-3-фурил)-анилид циклопропанкарбоно- : вой кислоты107

23 4-Meтoкcи-N-(2-оксопергидро-З-фурил)-анилид циклопропанкарбоновой кислоты 5

244-Бром-М-(2-оксопергидро-З-фурил)-анилид циклопропанкарбоновой кислоты144-145

254-фтop-N-(2-оксопергидро-З-фурил) -анилид циклопропанкарбоновой кислоты138-139

262-Этoкcи-N-(2-оксопергидро-3-фурил)-анилид циклопропанкарбоновой кислоты143-145

27з-Хлор-2-метил-М-(2-oкcoпepгидpo-3-фypил) -анилид циклопропанкарбоновой кислоты121-124

285-Хлор-2-метил-М-(2-оксопергидро-3-фурил)-анилид циклопропанкарбоновой кислоты114-116

294-Метокси-2-метил-М-(2-оксопергидро-З-фурил) -анилид циклопро- 2о панкарбоновой кислотып-р 1,5520

304-Этокси-М-(2-оксопергидро-З-фу- . рил)-анилид циклопропанкарбоновой кислоты0 1,4579

315-Хлор-2-метокси-М-(2-оксопергидро-З-фурил) -анилид циклопропанкарбоновой кислоты163-164

7847706

Продолжение табл.1

3-Хлор- W-(5-мeтил-2-oкcoпepгидpo-3-фypHл) -анилид циклопропанкарбоновой кислоты

З-Этил-N(2-оксопергидро-З-фурил)-анялид циклопропанкарбоновой кислоты

З-Циан-N(2-оксогидро-З-фурил)-анилид циклопропанкарбоновой кислоты

З-Тиометил-N-(2 оксопергидро-3-фурил)-анилид циклопропанкарбоновой кислоты

2,3-Дихлор-М-(2-oкcoпepгидpo-3-фУPИл) -анилид циклопропанкарбоновой кислоты

З-Хлор-N-(5-метил-2-оксопергидро-3-фурил)-анилид циклопропанкарбоновой кислоты

Новые соедшнения, как правило, представляют собой почти бесцветные, без запаха, кристаллические вещегстSSf которые почти нерастворимы в воде и бензине и наоборот, очень хорошо растворимы в полярных органических растворителях, например ацетоне, диметилфо шамиде и диметилсульфоксиде.

Следующие приме я: служат для пояснения возможностей применения получаемых согласно изобретению соединений.

П р и м е р 2. Тест на предельную концентрацию при борьбе с Pythium , U J11roum.

2,6-Диметил-N-(2-оксопергидро- 3-фурил) -аииЛИД циклопропанкарбоноВОЙ кислоты

З-Хлор-N-(2-оксопергидро-3-фу| ил)-анилид циклопропанкарбоиовой кислоты

3-Метил-М-{2-оксопергидро-3-фурил)-анилид циклопропанкарбоновой кислоты

Продолжение табл.1

95-97

69-70

142-143

Пр° 1,5888

136-137

95-97

20%-ные порошкообразные композиции биологически активных вешеств равномерно перемешивают с почвой,которая сильно заражена Pythium oitimum. Обработанной почвой заполняют вмещанядие по 0,5 л земли глиняные чац1ки и без времени выдерживания в каждую чашку высевают по 20 зерен гороха мозгового сорта Wunder von Kelvedon. После 3 недель культивирования при 20-24°С определяют число здоровых растений гороха и проводят бонитировку корней (1-4.) .

Биологически активные вещества, нормы расхода и результаты указаны в табл. 2.

Т а

лица

16 20 19

19 17 17

10 16 16

Ставнительное средство

Шримечание: Бонитировка 4- Белые

П р и м е р 3. Протравливание сахарной свеклы.

Калиброванный семенной материал сахарной свеклы сорта Dteckmann Supra poly протрапливгшт 20%-ными порошкообразными композициями биологически активных веществ, Вмецающие по 2 л земли и линяные горшки (20x2Ох5рм): заполняют обычной компостной землей

2,б-Диметил-Н-(2-оксопергидро-3-фурил)-анилид циклопропанкарбоновой кислоты

З-Хлор-N-{2-оксопергидро-З-фурил)-анилид циклопропанкарбонсвой кисло,ты

Продолжение табл.. 2

бе грибкового некроза;

3- белые , незначигелыпЛгрибковь. некроз

2- коЕжчневого цвета корня, уже более сильный пдабковый не.кроз) сильный грмбкомй

некроз, корни сгяил1(| (Oamping-ofb.) и в кажд|уш чапясу аы . севшот по 100 зерен сахсфяой свёклы, после продол 1ТШ1ЬносТ1В куль1

0 тнащювайия 18 дней пря в тептще определяют зжфовые сеявцы.

Виологйчески г1ктивные veoeovBa, нормы расхода и результаты указаны

S в табл. 3.

Таблица 3

70 76 83

83 82 93

2-Метокси-М-(2-оксопергидро-3-фурил)-анилид циклопропанкарбоновой кислоты

Сравнительное средство 5-Этокси-3-трихлорметил-1,2,4

-тиадиазол тетраметилтиурамдисульфид

Контроль 1 (3 повторения)

зараженная почва

Контроль II (3 повторения)

П р и. м е р 4. Действие профилактической обработки листьев против Plasmopara viticola на виноградных растениях в теплице.

Молодые растения винограда примерно с 5-8 листьями опрыскивают до скапывания указанными концентрациями активных веществ, после высыхания налета, после опрыскивания нижнюю сторону листьев обрызгивают водной суспензией спорангиев грибка (примерно 20000 на 1 мл) и тотчас инкубируют в теплице при 22-24 С и по возможности в насыщенной водяным паром атмосфере. Со второго дня влажность

-фурил)-анилид циклопропанкарбоновой кислоты

З-Фтор-N-(2-оксопергидро-З-фурил) -анилид циклопропанкарбоновой кислоты

3-Бром-N -(2-оксопергидро-3-фурил - анилид циклопропанкарбоновой кислоты

Продолжение табл.3

83 86 81

воздуха за 3-4 дня доводят ,д6 нормы (примерно 30-70%-ное насыщение) и затем в последующий день выдерживают при насыщении водяным паром. Затем оценивают на каждом листе в процентах долю пораженных грибком площадей и рассчитывают среднее на обработку для определения фунгицидной активности следующим образом:

100

поражение в необработанном % активности

Результаты испытаний представлены в таблице 4,

Таблица4

0,025

40

0,025

100

0,025

100 I.)784770

2,б-Диизопропнл-N-(2-оксопергидро-3-фурил)-анилид циклопропанкарбоновой кислоты

- 2-Этил-М-(2-оксопергидро-З-фурил)-анилид циклопропанкарбоновой кислотн

о

4-Этил-М-{2-оксопергидро-З-фурил)-анилид циклопропанкарбоновой кислоты

4-Фтор-М-(2-оксопергидро-З-фурил)-анилид циклопропанкарбоновой кислоты

2-Этокси-М-(2-оксопергидро-З-фурил-анилид циклопропанкарбоновой кислоты

3-Хлор-2-метил-N-(2-оксопергидро-3-фурил)-анилид циклопропанкарбонвой кислоты

З-Этил-N-(2-оксопергидро-З-фурил)-анилид циклопропанкарбоновой кислоты

З-Циан-N-(2-оксопергидро-З-фурил)-анилид циклопропанкарбоновой кислоты

З-Тиометил-N-(2-оксопергидро-З-фурил)-анилид циклопропанкарбоновой кислоты

2,З-Дихлор-N-(2-оксопергидро-З-фурил)-анилид циклопропанкарбоновой кислоты

N-(2-Оксопергидро-3-фурил)-анилид

циклопропанкарбоновой кислоты

З-Хлор-N-(2-оксопергидро-З-фурил)-анилид циклопропанкарбоновой

кислоты Примечание. Действие отн Формула изобретения . 1. Способ получения анилидов циклопропанкарбоновой кислоты общей фор- от j yj jдине г -„ ее CH,-CH-N-CO-CK AT II -cHj W НА л I ° °где где R водород или метил; R, - фенил, алкилфенил с 1-3 , атомами углерода в алкильном остатке, диалкилфенил с 1-3 атомами углерода в каждом алкильном остатке, триметилфенил, алкоксифенил с поражению в контроле. 14 Продолжение табл. 4 . осится к 100%-ному необработанном 1-2 атомами углерода в алкоксиостатке, цианфенил,метилметоксифенил, личающийся тем,что соет ния общей формулы CK,-CH-T H-Bt ,. . «Л 1 о о R и R, имеют указанные значе ния, подвергают взаимодействию с хлорангидрид циклопропанкарбонор д кислоты формьлы сн. Ci-Co-cH l (Ш)

в среде пиридина при температуре от 1. Патент США № 3260725,

5 С до комнатной, предпочтительно ,кл. 260-302, опублик, 196б исходные реагенты вводят в эквимолярном соотношении.2, Бюлер К,, Пирсон д. ОрганичёИсточники информации,ские синтезы, ч.1, М., Мир, 1973,

принятые во внимание при экспертизес. 5Cf7.

78477016