Способ выделения концентрата кислот с -с Советский патент 1980 года по МПК C07C51/42 

(54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ КОНЦЕНТРАТА КИСЛОТ С; -С, j

3727621

Наиболее близким к изобретению по техниеской сущнбсти является способ выделения оН1 ентрата водорастворимьгх кислот из их одных растворов экстракцией смесью карбоноых кислот с числом атомов углерода 6-22. j

Процесс проводят путем экстракции водоастворимых кислот индивидуальными жирыми кислотами, например капроновой, лауриновой, пальмитиновой, стеариновой и Другимн индивидуальными алифатическими карбг ю оновь1ШГ кислотами или их смесью при 2075° С. Вьщеление смеси кислот осуществляют дистилляцией при пониженном давлении 3.

Способ имеет следующие недостатки; кеобходимость ввода чистых кислот для первона- is чального цикла экстракции; выделение кислот . из экстрагента осуществляется отгонкой, что связано как с большими энергозатратами, тик и с интенсивной коррозией оборудования; в случае экстракции кислот из смеси их с 20 другими органическими соединениями, например эфирами, кетонами и т.п. имеющими температуру, кипения, близкую к температуре кипения кислот, нельзя вести последующие процессы экстракции без специальной очистки 25 кислот; нельзя использовать кислоты, содержащиеся в водном растворе, из которого извлекают кислоты, для последующей экстракции, так как кислоты водорастворимы.

Целью изобретения является упрощение тех- зо нологии процесса.;

Поставленная цель достигается тем, что выделение концентрата кислот Cs-Сц из водного конденсата производства синтетических жирных кислот окислением парафина35 проводят путем экстракции органическим кислотным экстрагентом, а отличительной особенностью способа является использование в качестве органического кислотного экстрагента водного концентрата кислот Cj-Cij, со- 40 держащего кислоты Cs-Си в количестве вес% и эфиры, кёМны и другие 6 ргЯнические соединения в количестве 35-36%, а процасс ведут при соотношении водный конденсат органический кислотный .экстрагент 45 равном 1:1-0,5, предпочтительно процесс проводят при 15 20С.

Во всех примерах используют водный конденсат, полученный в производстве СЖК следующего состава, вес.%: Кислоты Ci-C4 21,2

КИСЛОТЬ Су-С9.5,8

Кислоты Cj-Cjt0,3

Другие органические

соединения (эфиры этих55

кислот в основном бути-.

левые и алшлбвые, кетоны и др.)15

Вода57,7

Физико-химические показатели водного ковденсата:

Кислотное число (КЧ),

мг КОН/Г277,7

Эфирное число (ЭЧ),

мг КОН/Г .39,2

1Й1рбонш1ьное число (СоЧ),

мг КОН/Г.19,5

Удельный вес, г/см

{при 24°С + 1)0,06

Содержание индивидуальных карбоновых

кислот (по хроматографическому анализу, вес.% от исходного ВК):

С,.8,7

Сг8,3

Сз1,9

С42,3

Cs1,9

Сб1,7

С, 1,3 Cg0,6

Се0,3

Сю0,2

Си0,1

Приме р1.К212г водного конденс добавляют 137 г экстрагента, имеющего .состав, вес.%:

Кислоты С,-С418,05

Кислоты Cs-C937,95

kиcлoть Сд-Сц3,0

Другие органические соединения36,0

Вода5,0

После умерс нного перемещивання в течение 30 с при 23° С и отстоя в течение 5 м образуется 192 г органической фазы желтог цвета и 157 г водного раствора кислот

Cj -С4.

Для очистки от водорастворимых примесей выделивщуюся органическую фазу (т.е. кислоты С5 -С) 1 или верхний слой) промывают дважды водой при весовом соотнощении органическая фаза : вода, равном 1 : 0,50,56.

На первой стадии пр10ГАьшки на 192 г оргакической фазы берут 96 г воды. После перемещивания и отстоя в течение 5 мин образуется 119 г водной фазы (, 1 мг/КОН, ЭЧ 15,3 мг кон/г) и 169 г органической фазы.

На вторую стадию промьшки к 169 г органической фазы добавляют 95 г водь. После перемещиваяия в течение 30 с, пятиминутного отстоя и разделения фаз получают 112 г водной фазы (КЧ 47,7 мг КОН ЭЧ 12,3 мг кон/г) и 152 г очищенной органической смеси, представляющей сОбой концентрат кислот Cs-C9 и выще, имеющи состав, вес.%: 5 Кислоты С.,-С416,12 Кислоты Cs-Cp- 40,28 Кислоты Сд-С,,3,6 Другие органические соединения35,0 Вода5,0 Физико-химические показатед концентрата кислот С; -С,,: Кислотное шсло, мг кон/г333,2 Эфирное число, мг КОН/Г67,0 Карбонильное число, мг КОН/Г30,0 Удельный вес, г/см 0,94 Цвет (визуально)Желты Содержание воды, вес.%5,0 IX

Прирост количества экстрагента (органической фазы) составляет 15 г или 11 вес.% от первоначально- взятых на обработку водного конденсата - 137 г.

Промывные воды (231 г) имели следующую характеристику:

Кислотное число,

мг, КОН/Г80

Эфирное число,

мг КОН/Г13,9

Карбонильное число,

мг КОН/Г8,0

Содержание кислот

С5 и выше0,33

в вес.%1,016

ЦветСлегка желтоватый

Результаты испытаний сведены в табл.1.

П р и м е р 2. К 212 г водного конденсата того же состава, что и в примере 1, добавляют 115 г зкстрагента, имеющего такой же состав, как и в примере 1.

При этом получают 161 г органической фазы и 166 г водной фазы.. Воды на обе промывки добавляют 161 г и получают промывных вод 194 г.

Характеристика их приведена в табл.2.

Содержание индивидуальных карбоновых кислот (по хроматографическому анализу, вес.% от очищенной органической фазы):

CiО

CiО

- Сз5,7

С49,8

Cs8,1

Q8,0

с,8,5

Cg8,1

Cg6,1

. С,о2,4

С,,1,0

Результаты примера 2 сведены в табл. 2. П р и м е р 3. К 212 г водного конденсата того же состава, что и и примере 1, добавляют 137 г экстрагента (т.е. промытой органической фазы, полученной по примеру 1), имеющего состав, вес.%:

Кислоты С,С416,12 Киыюты Cs-C,40,28

Кислоты С,-С 113,60

Другие органические соединения35,0

Вода5,0.

Технологическая последовательность и температурньш режим, а также соотнощения между вьщеленной органической фазой и промывной водой такие же, как в примере 1. При этом получают 186 г органической фазы и 163 г водной фазы. Воды на обе промывки Дают 186 г и получают промывных вод 214 г. Характеристика их приведена в табл. 3. Получают 158 г промытой оргзЕшческой фазы, т.е. концентрата кислот Св-Сц. 127 г промытой органической азы (т.е. концентрата кислот Cs-C,. Концентрат кислот имеет состав, вес.%; Кислоты С, С415,5 Кислоты Cs-Cg38,8 Кислоты C9-Ci 13,4 Другие органические соединения37,3 Вода5,0 Физико-химические показатели полученного нцентра:та кислот Сз-Сц; Кислотное число, мг КОН/Г330,9 Эфирное число, мг КОН/Г66,8 Карбонильное число, мг КОЕ/г 29,4 Удельный вес, г/см 0,94 Цвет (визуально)Желтый Содержание воды, вес.%5,0 1 .. Концентрат кислот имеет сост Кислоты С,-€416,01 Кислоты GS-CS40,20 Кислоты ,13,60 Другие органические соединения35,29 ВЬда 4,90 Физико-химические показатели концентрата кислот Cs-Сц: Кислотное число, , мг КОН/Г334,0 Эфирное число, мг КОН/Г66,1 Карбонильное число, мг КОН/Г .28,4 Удельный вес, г/см 0,94 Цвет (визуально)Желты Содержание воды, вес.%4,9 Содержание индивидуальных к кислот (по хроматографическом вес.%: от очищенной органическо 8 Получают 210 г промытой органической азы, т.е. концентрата кислот Cs-Ci. Концентрат кислот имеет состав, вес.%: Кислоты С,-С416,5 Кислоты Cs-С939,3 Кислоты Сд-Сц3,7 Другие органические соединения35,4 Вода5,1 Физико-химические показатели полученного онцентрата кислот Cj-Cij: Кислотное число, мг КОН/Г334,1 Эфирное число, мг КОН/Г68,0 Карбонильное число, мг КОН/Г30,2 Удельнь1й вес, г/см 0,94 Цвет (визуально) . Желтый Содержание водь1, вес.%5,1 Содержание индивидуальных карбоновых слот (по хроматографическому анализу, с.% от очищенной органической фазы):

Результаты примера 3 сведены в табл. 3. П р и м е р 4. Отличается от примера 3 большим содержанием экстрагента полученного по примеру 2. К 212 г водного конденсата того же состава, что и в примере 1, добавляют 188 г экстрагента, имеющего состав, вес.%: Кислоты С,-С415,5 Кислоты Cs-Cg38,8 Кислоты Сд-.-Сд3,4 другие органические соединения37,3 Вода5,0 Технологическая последовательность и температурный режим, а также соотношение межд выделенной органической фазой и промывной водой такое ж:е, как в примере 3. При этом получают 248 г органической фа зы и 152 г водной фазы. Воды на обе промывки берут 250 г и получают 288 г промыв ных род. Характеристика их приведена в табл. 4. Результаты примера 4 сведены в табл. 4. Использование .данного способа вьщг пения концентрата кислот Cs-Cn позволяет: без .. ввода посторонних веществ в ВК разделять его на низкомолекулярную и высокомолекулярную части; исключить Полностью или сократить в десятки раз расход тепла на отделение водной фазы - раствора кисло Ci -С4 от высокомолекулярной водонерастворимой органической фазы; упростить технологическую cxeKiy разделения ВК на две фазы за счет исключения узла регенерации неорганического электролита; снизить температ)фу разделения ВК с 50-60° С до температуры окружающей среды и этим самым уменьщить скорость коррозии оборудования на 1-2 порядка; утилизировать кислоты ВК полностью водную ,фазу для разложения мыльного клея, а органическую фазу для увеличения выхода . фракций кислот Cs-Cg, С7-С9 в производстве СЖК. .

ее

er

X

е; ю

а Н

ОС 00

г Ttt

vO sO

о ri

о, оГ

.о 1 Jrf

rN

Я

a ss t:

Ю rO

b

rj

r4

Tf

r00

ГО

tn

a о ее :

к

fi

m о

Oi

s n s

R CD

ffl ta

o

1Л

° О

O

c

V5

n

13

f

я

tf se

R Ю

a H

14

00

5

I

ОС :Го

(

о f

Л

q,

о

v©

at

Ч ctf И О

n

д о

00

«) « л « о о,

Oi, oo

сх

Ч

Х-00tn

S т К Ч ж

r-;

S 00

п

О

я

о

Ж «

«1

о.

te

:ё

о

3

I

о

я

о (

q oo

ОС

ГГ).-Н

«

п

vO I

-н

х

го„

.

о

f5f

ОС

vO 00

oo

«л

ж

1|

I

|i

I si

I

« со

S

Х

П, ОО

Г-;

ОО

1 §

|| и S

17727621

Формула изобретения 1. Способ выделения концентрата кислот Cs-Cii из водного конденсата синтет1Г1еских жирных кислот, полученных окислением парафина, путем экстракции органическим кислот- 5 ным экстрагентом, о -т л и ч а го щ и и с я тем, что, t целью упрощения технологии процесса, в качестве экстратента используют водныйконцентрат кислот Cs-C,i, содержаишй кислоты Cs-C|i в количестве 42-44 вес.%, ю эфиры, кетоны 35-36 вес.%, а процесс проводят при соотношении водный конденсат: экстрагент, равном 1:1-0,5.

18

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

3.Патент.США N. 3534091, кл. 260-526, опублик. 1970 (прототип).