Способ получения трикарбаллиловой кислоты Советский патент 1980 года по МПК C07C55/24 C07C51/00 

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения трикарбаллиловой кислоты, которая может найти применение для промышленного синтеза лимонной кислоты, а также может быть исходным продуктом для синтеза новых поверхностноактивных веществ (ПАВ).

Известен способ получения трикарбаллиловой кислоты вза:имодействием 1,2,3-трибромпропана с цианистым натрием или калием с последующим омьалением образовавшегося нитрила 1) .

Недостатком этого способа являе ся применение сильных ядов: цианистого калия или натрия, что делает процесс нетехнологичным;:

Известен также способ получения трикарбаллиловой кислоты конденсацией Михаэля взаимодействием малонового эфира с эфирами малеиновой и фумаровой кислот в присутствии алкоголятов щелочных металлов .при нагревании до (температура кипения водяной бани) с последующи гидролизом и декарбоксилированием полученного эфира 2.

Недостатком этого способа является применение взрывоопасных и

ядовитых катализаторов, что делает метод непригодным для применения в промышленных масштабах.

Целью изобретения является упрсяцение процесса.

Поставленная цель достигается описываемым способом, заключающимся в том, что малоновый эфир подвергают взаимодействию с диметиловым эфиром малеиновой кислоты в присутствии щелочного катализатора при повыарнной температуре с последующим гидролизом и декарбоксилированием полученного эфира. Отличительной особенностью описываемого способа является использование в качеств.е щелочного катализатора карбонатов щелочных металлов и проведени процесса при 55-60с.

Пример 1. Метилзтиловый эфир 2-карбоэтокси-2-карбометоксиглутарсэвой кислоты.

а) Смесь 160 г (1 моль) малонового эфира, 10 г поташа и 172 г (1 моль) диметилового яфира малеиновой кислоты нагревают при ББ-бО С в течение 4 ч, охлаждают до комнатной температуры, нейтрализуют разг бавленной соляной кис.лотой (1:2), масляный слой отделяют, сушат его над безводйлм суль$ат6м магния ггерегоняют. I фракция (т.кип. 60ИО С (1,5 мм рт.ст., ,4310)65 мл представляет собой смесь мэлоновогб эфира/с диметиловым эфирбм малеиновой кислоты (тонкослойная хроматография на силу-фоле, элюент - эфир). П фракция - (т.кип.ГбО-ХбЗС/,5 рт.ст.) 1,4400, d%°l,1217) 198 (221,36 г) представляет собой .целев продукт.. Выход 73,6%. Содержание основного вещества 99,7%. б) Аналогичным методом йэ 160 г малонового эфира, 172 г диметиловог эфира малеиновой кислоты в присутст вии 10 г безводной соДы получают 180 мл (201,6 г) метилэтилового эфира 2-карбоэтокси-З-карбометоксиглутаровой кислоты. Выход 67,03% от теоретического. Пример 2. Трикарбаллиловая кислота. Смесь 331,5 г (300 мл,1 моль) те раэфира и 1200 мл разбавленной соля ной кислоты (1:1) кипятят в течение 4ч. Отгоняют избыток соляной кисло ты и воды техническим вакуумом (40-100 мм рт.ст.) , продолжают нагре ййть до полного прекращения выделения углекислого газа. Получают белое кристаллическое вещество с т.пл. 162-163С. Кальциевая соль полученного Wefifec Bа хорошо растворяется на холоде в воде, а при нагревании выпадает осадок, что и качественно доказывает образование трикарбаллиловой кислоты. Выход целевого продукта 166 г (94,31% от теоретического) . Содержание основного вещества 98,9%. Найдено, ,% : С 40,5; Н 4,5. С.НgO . вычислено, % : С 40,91; Н 4,55. Формула изобретения Способ получения трикйрбаллиловой кислоты взаимодействием малонового эфирг1 с диметиловым эфиром маЛеиновой кислоты в присутствии щелочного катализатора при повышенной температуре с последующим гидролизом декарбоксилированием полученного эфира, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве щелочного катализатора используют карбонаты щелочных металлов, и процесс ведут при 55-60С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе Г. Каррер П. Курс органической химии. Л., 1960, С.411. 2. Phacnikar, J.Univ.B.ombay, Sect.А,Part 3, Sci 1950, № 28, с.62 (прототип).