Способ получения алкиловых эфиров -алкил- нитровинилфосфоновых кислот Советский патент 1979 года по МПК C07F9/40 

Пример 1.Диметиловый эфир oL -метил- 5 -нитровинилфосфоновой кислоты, К раствору 8,3 г (0,05 г-моль) 1-бром-1-нитропропена-1 в 30 мл безводного диэтилового эфира при 30 и при перемешивании добавляют раствор б,2 г (0,05 г«моль) триметилфосфита в 20 мл эфира. После завершения реакции эфир удаляют в вакууме, остаток перегоняют. Получают 6,85 г (70,3li) дйметило вого эфира оС-метил- pi-нитровинилфосфоновой кислоты; т.кип. 92-93°С/ /0,08 мм рт.ст,; п 1,4703; Мм 1,2998. Найдено, %; С 30,60 Н 5,28 N 7,25; Р 15,92. 5 Р Вычислено, %: С 30,77; Н 5,13; N 7,18; Р 15,90. . ИК- :пектр (жидкая пленка, NaCE , см), 1) (РОС) 1030-1047; Л () 1259; „(NO,,) 1344; ,,) 1533; -0(. Спектр ПМР (60 МГц, растворитель ССе4г М.Д., J Гц): транс-изомер (80%) - ( (СН) 7,33 (3J (РН) 15,6, Ь (CHjCH) 1,8), и (J.--CK,) 2,20 (3J(Pfl) 15,0) б (ОСН,) 3,78 (3J(POCH.) 11,1) :цис-изомер (20%) б(СН) 7,14 (3J(PH) 34,7, -J ( 1,8) б ()2,02 (3J (РН) 13,0) (Г (ОСНэ) 3,78 (3J (РОСН) 11,1). Спектр (жидкость, 10,2 М транс-изомер- (31-) ,-16 м.д., цис-изомер, ( (31 р) -12 м;д. Пример 2. Диэтиловый эфир ci-метил-jS-нитровинилфосфоновой ки лоты. К раствору 8,3 г (0,05 г. моль.) 1 -бром-1-нитропропена-1 в 30 мл безв ного диэтилового эфира при 30-35 с и при перемешивании добавляют раств 8,3 г (0,05 г-моль) триэтилфосфита в 20 мл эфира. После заверяиения реа ции эфир удаляют в вакууме, остаток перегоняют. . Получают 8,4 г (75,3%) диэтилово эфира транс- сС-метил- р)-нитровинилф фоновой кислоты; т.кип. 92-93С/ п2о 1,4578, /0,001 мм рт.ст .:; df 1,1831. Найдено, %: С 37,53; Н 6,19; N 6,37; Р 13,84. CT H 4N05P Вычислено, %: С 37,67; Н 6,28; N 6,28; Р 13,90. ИК-спектр (жидкая пленка, NaC6, Л)() см-): (РОС) 1022, 1050; 1261; Л)д (NOg)1345; (NOg) 1535 Л) () 1632. Спектр ПМР(60 МГц, растворитель Ссе4г .fl.,J Гц): {(СН) 7,34 (3J (РН) 16,0,4j () 1,8 сГ(с1 FCHg) 2,21 (3J (РН) 15,0) сГ(ОСН2) 4,12 (3J (РН),8,6,3j (НН) 7,0), . СГ (СН) 1,38. Спектр ЯМДР Р (жидкость, 10,2, МГц) : (У (31р) - 16 м.д. Пример 3. Диметиловый эфир. OL-изопропил- 3-нитровинилфосфоновой кислоты. к раствору 9,7 f (0,05 г-моль) 1-бром-1-нитро-2-метилбутена-1 в 20 мл безводного диэтилового эфира при 30- 35°С и при перемешивании добавляют раствор 6,2 г (0,05 -гмоль) триметил осфита в 10 мл эфира. После эаверше(ния реакции эфир удаляют в вакууме, остаток перегоняют. Получают 6,74 г (60,5%) диметилового эфира с -изопропил- (-нитровинилфосфоновой кислоты; т.кип. 99-100°С/0,01 мм рт.ст.; ,4607; 1,2032. Найдено, %: С 37,49; Н 6,20; N 6,50; Р 1.4,07. С 7 ..Вычислено, %: с 37,67; Н 6,28; N 6,28; Р 13,90. ИК-спектр (жидкая пленка, NaC9, . см-): - (РОС) 1030, 1057; () 1262; Л)„(ЫО„) 1350, vLei(NOo) 1537; 0()1620. Спектр ПМР (60 МГц, растворитель ССе м.д. J, Гц): транс-изомер (74%) (f(CH) 7,17 (3J (РН) 16,5), (ССН) 1,22 (3J (НН) 7,0), d(CCH) 2,53,33,-сГ(OCHg) 3,73 (3J (РН) 11,0), цис-изомер (26%) f (СН) 6,93 ,(3J (РН) 36,3) j-ЧНССН) 1,0), ((ССНз) 1,16 (3J (НН) 6,8) , 5(ССН) 2,5-3,33,. «(ОСН:.) 3,75 (3J (РН) ,10,6..Гз, Спектр ЯМДР .р, (жидкость, 10,2 МГц): транс-изомер cf (31р) 16 М.Д.: цис-изомер ( (31р) - 12 м.д. .Пример 4. Антимикробная активность диметилового эфира оС-метил- (1-Нитровинилфосфоновой кислоту. Противомикробные (бактерицидные, бактериостатические) свойства диметилового эфира оС-метил- Р-нитровинилфосфоновой кислоты изучали по общепринятым методикам последовательных серийных разведений и тканевых тестобъектов. В качестве тест-микробов, были использованы штаммы кишечной палочки 7904, золотистого, стафилококка Р-209. Микробная нагрузка составляла 10 микробных тел в 1 мл суточной суспензии. В результате этих исследований установлено, что диметиловый.эфир оС-метил- jb-нитровинилфосфоновой кислоты в концентрации 0,25-0,125% (разведение 1:400 и 1:800) при 3-24-часовых экспозициях оказывает бактерицидное действие на литаммы кишечной палочки, в 1-0,5%-ных концентрациях (разведение 1:100 и 1:200) - на штаммы золотистого стафилококка.Характерной особенностью этого соединения является то, что он в 0,03125%-ной концентрации (разведение 1:3200) полностью подавляет рост штаммов кишечной палочки и золотистого стафилококка, оказывая бактериостатическое действи Таким образом, по бактерицидному действию изучениое соединение в 28 раз превосходит карболовую кислоту широко применяемую в ветеринарной практике в качестве антисептического препарата. Формула изобретения Способ получения алкиловых эфиров ci-алкил- р -нитровинилфосфоновых гсис лот с использованием фосфорорганического соединения, о т л и ч а ющ и и с я тем, что, с целью упроше6ния процесса, в качестве фосфороргёР нического соединения используют триалкилфосфит, который подвергают взаимодействию с 1-бром-1-нитроалкеном-1 в среде диэтилового эфира при ЗО-ЗЗ С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР 455116, кл. С 07 F 9/40, 1973. 2.Баранов Г.М. и др. Синтез, свойства и строение нитро- и аминоалкил (алкен)фосфонатов и их производных . Химия II применение фосфорорганических соединений. Труды IY конференции. М. , Наука, 1972, с. 228-233.