Способ получения диэтил[ацилбис(трифторметил)метил]фосфитов Советский патент 1989 года по МПК C07F9/141 

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения новых диэтил ацилбис-(трифторметил)метил фосфитов общей формулы

()POC(CF,)(0)R,

где R - низший разветвленный алкил

или метоксил,

которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов для получения полезных фосфорорганических соединений, в том числе и биологически активных веществ.

Целью изобретения является разработка рационального способа получения целевого продукта.

Пример 1. Получение дизтил Гпивалоилбис(трифторметил)метилЗфосфита.

В раствор 4,8 г (0,023 моль) 0,0- дизтил(пивалоил)фосфита в 20 мл ди- этилоного эфира, охлажденный- до температуры (-70)С, пропускают при пеУ1

:л

:о

itib

31505947

ремешиванни 3,9 г (0,023 моль) гекса- г.

фторацетона. Смесь перемешивают при температуре (-70)С в течение О,5.ч затем температуру медленно повышают до комнатной, растворитель отгоняют остаток перегоняют. Получают 7,7 j- фосфита, выход 90%, т. кип, . /1 мм рт.ст., Пр 1,3970.

ИК-спектр: - () 1730 .

Спектр ПНР 8 , М.Д.: (СН) 0,98, т, J, 6 Гц, 6Н; () 1,18, с, 9Н; () 3,75, м, 4Н.

ЯМР С: (СРд) 121,67, к, 290,4 Гц; () 202,04 м.

ЯМР F (эталон - CC1.F) 67,86 М.Д., д, Ърр 44 Гц.

f

Cf

f.

ЯМР Р: Sp 140,9 М.Д., септет.

PF

44 Гц.

Найдено, 7,: С 38,58; Н 5,08.

.

Вычислено, %: С 38,72; Н 5,14.

Пример2, Получение диэтил ( изобутирилбис(трифторметил)метил7 фосфита.

Аналогично примеру 1 из 3,5 г (0,018 моль) 0,0-диэтил(изобутирил) фосфонита в 20 мл хлористого метилена, охлаладенного до температуры (-60)С, и 3 г (0,018 моль) гекса- фторацетона получают 5,7 г фосфита, (ВЫХОД 88%, т,кип. мм рт.ст., п 1,3875.

ИК-спектр: - () 1740 .

Спектр ПМР S , М.Д.: -(СН) 1,02- 1,38,м, 12Н; (СН) 3,32, септет, J, 1 Гц, 1Н; (CHi 3,76-4,25, м, 4Н.

ЯМР С: (CF,) 127,39, к, J,. 288,65 Гц; () 202,29, с

ЯМР F (эталон - ) : Sp 69,17 м.д. , д, Jpp 24,4 Гц.

ЯМР Р: SP 133,8 М.Д., септет, 24,4 Гц.

Найдено, %: С 36,61; И 4,69.

Сц .

Вычислено, %: С 36,88; Н 4,78,

П р и м е р 3. Получение диэтил (метоксикарбонилбис(трифторметил) метил фосфита.

Аналогично примеру 1 из 6,8 г (0,038 моль) 0,0-диэтш1(метоксикар- бонил)фосфонита в 25 мл хлористого метилена и 6,3 г (0,038 моль) гекса фторацетона при температуре процесс (-50) С получают 10,6 г фосфита, выход 81%, т,кип.39°С/1 мм рт.ст., nW 1, 3785.

ИК-спектр: N () 1770 .

Спектр ПМР , М.Д.: (СН,) 1,23,

г.

Л„ц 7 Гц, 6Н; (ОСН) 3,88, с.

ЗН; (CHjO) 3,72-4,22, м, 4Н.

ЯМР

о

С (5, м.д.):(СР) 121,47,

к, j.tc 289 Гц; () ,04, с; (ОСН,) 53,94, с.

ЯМР

П

F : Ур 71 ,87 м. 14 Гц (эталон - ) .

Ai

f

ЯМР

-il

Р: SB 137 м.д., септет.

PF

14 Гц.

Р

Найдено, %: С 31,47; Н 3,96.

C,H,,F,05P.

Вычислено, %: С 31,23; Н 3,79.

П р и м е р 4. Взаимодействие 0,0диэтил(метоксикарбонил)фосфонита с гексафторацетоном при температуре (-40)°С.

Аналогично примеру 3 из тех же количеств реагентов при температуре

(-40)°С получают неразделимую смесь исходного 0,0-диэтил(метоксикарбо- нил)фосфонита (ол 132 м.д., 40%), диэтил метоксикарбонил бис (трифтор- метил)метил фосфита (Ор 137 м.д.,

40%) и 4,4,5,5-тетра(трифторметил)- 2,2-диэтокси-2- метоксикарбонилбис (трифторметил)метокси |-1 ,3,2-диокса- фосфолана ( о« 60 м.д., 20%).

Все операции по синтезу и выделению предлагаемых соединений проводят в атмосфере сухого аргона с использованием абсолютных растворителей и реагентов.

Таким образом, предлагаемый способ получения продуктов позволяет получать эти соединения с высоким выходом (81-90%) в мягких условиях, отличается простотой, не требует

сложного аппаратурного оформления и при необходимости может быть использован для приготовления соединений указанной формулы разнообразного строения.

Формула изобретения

Способ получения диэтил ацилбис (тpифтopмeтил)мeтилJ фосфитов общей формулы

()(CF3) C(0)R где R - низший разветвленный апкил

или метоксил,

отличающийся тем, что 0,0-диэтил(ацил)Лосфонит общей формулы

()(0)R,

515059А7

где R имеет указанные значения,при температуре (-70)-(-50) в ереподвергают взаимодействию с эквимо-де органического растворителя в ат-

лярным количеством гексафторацетонамосфере инертного газа.

Изобретение относится к фосфорорганическим соединениям , в частности, к способу получения диэтил [ацилбис(трифторметил)метил] фосфитов общей формулы (C₂H₅O)₂P-O-C(CF₃)₂-C(O)-R при R - низший изоалкил или метоксил, которые могут найти применение в качестве полупродуктов для синтеза полезных фосфорорганических соединений, в том числе и обладающих биологической активностью. Цель - разработка способа получения целевого продукта. Синтез ведут взаимодействием эквимолярных количеств 0,0-диэтил(ацил)фосфонита и гексафторацетона при (-70)-(-50)°С в среде органического растворителя (диэтиловый эфир, хлористый метилен и другие) и атмосфере инертного газа. Затем температуру медленно повышают до комнатной, растворитель отгоняют и после перегонки в вакууме получают целевой продукт. Выход,%, т. кип, °С (мм рт. ст), _N²°, брутто-формула

а) 90, 52(1), 1,3970, C₁₂H₁₉F₆O₄P

б) 88, 41(1), 1,3875, C₁₁H₁₇F₆O₄P

в) 81, 39(1), 1,3785, C₉H₁₃F₆O₅P. Способ позволяет получать целевые продукты в мягких условиях, в простой аппаратуре и с высоким выходом.