Cyuj,6CT30 0по.соба сводится к следующему.
Готовят концеитрировавные растворы щелочных оолей ВАЯК и ДМСО путем их растворения прл 40-50° С. К полученным растворам добавляют «еобходИМое количество винилового мономера, -инащнатор радикальной пол нмеризации динитрил азоизомасляной кислоты (ДАК), смесь дегазируют, насьш1ают азотом. Процесс соиолимеэизации проводят при 60-80° С в 2-6 ч. Очистку соиолимера щелочных солей ВАЯК С виниловы.ми Мономерами от Г1оследн и.х .проводят лутем растворения (добавка небольшого количества) в дихлорэтане и осаждения ,в иетролейный эфир. Затем осадок отфильтровывают и подвергают высоковольтному электродиализу для одновременной очистки от лепрореагировавиг.их щелочных солей и перевода сополимеров и,з солевой в кислотную фор.му.
Пример 1. В трехгорлой колбе, имеющей -мешалку, холодильник ,и ввод для азота при 40° С пр1И1готавливают 44%-,иый раствор К-соли ВАЯК в ДМСО, добавляют Э|Квимолекулярное количество -ММА, 0,5% ДАК от суммы мономеров. Полученную смесь замораживают, дегаз-ируют, насыщают азотом, нагревают при 70° С в течен.ие 3 ( в атмосфере азота до получения вязкой густой массы, имеющей мимимальное бромное число. Полученный продукт растворяют в дихлорэтане и высаждают петролей.ный эфпр. Осадок декантацией отделяют от фильтрата, отфильтровывают }ia LfiopHCTOM стеклянном фильтре. Образец сополимера помещают в среднюю камеру электроднализатора, добавляют дистиллированную воду И перемешивают в течение всего процесса. Боковые камеры заполняют соответственно: анодную 0,05н. раствором серной кислоты, а катодную 0,05н. растворам едкого натра. Подаваемое напряжение постепенно увеличпвают от 50 до 1000 В. Процесс электродиализа .ведут до установления минимального значения тока 20 мА, не «амеН-яющегося по величине в течение 1 ч, постоянного кислотного числа содержл.мого средней камеры, свидетельствующего о полном переводе щелочной фор.мы сополимеров в кислотную. Бромное число раствора в анодной камере должно быть равно нулю. В качестве попользуют це. офановую пленку .или с целью ускорения процесса электродкализа и снижения .приложенного напряжения до 550 В в качестве мем1бран используют анио,н.итовую мембрану марки МА-40 и катионитовую мембрану марки МК-40. Полученный сополимер ВАЯК - ММА отфильтровывают и сушат под вакуумом при 50° С над фосфорным анпидр.идом до постоянной массы. Вы.ход продукта 93,5% от суммы мо.но;меров. Содержание азота 5,8 мае. %. Состав сопол-лмсра 58,4 мае. % ВАЯК, 41,6 мае. % AiVlA.
П р и мер 2. Процесс -проводят как в примере 1, но молярное соотнощение К-соЛП ВАЯК: ММА составляет 6:1, продолжительность сополимеризации 4 часа. Продукт выделяют осаждением в ацетон. Выход сополимера В ВАЯК - ММА составляет 92-95%, состав сополимера: 68,5 мае. % ВАЯК п 31,5 мае. % ММА. Содержание азота 5,5 мае. %.
Пример 3. Процесс проводят аналогично примеру 1,но .молярное соотно.шение К-соли - ВАЯК: ММА равно 1 : 4. Содержание влаги в ДМСО 1,5%; процесс проводят .в теченпе 6 ч, выход еопол.имсра ВАЯК - ММА составляет 65%, содержание азота в продукте 2,Ii3 мае. %, сополимер содержит 21,8 мае. % ВАЯК и 78,2 мае. % ММА.
Пример 4. Процесс проводят аналогиЧиО примеру I, но в качестве щ-елочной со.:1и ВАЯК используют ,а-соль ВАЯК.
Выход сополимера 90% от суммы мономеров.
Состав сополимера: 56 мае. % ВАЯК, 1-1% ММА.
Пример 5. Процесс проводят аналогично примеру 1, но в качестве щелочной соли ВАЯК иепользуют Li-соль ВАЯК. Выход сополимера 92% от су.ммы мономеров.
ВАЯК,
Состав сополи.мера
50 мае. 50 мае. % М.МА.
Пример 6. Процесс проводят аналогич.но пр.имеру 1, но в качестве винилового мономера используют винилацетат.
Выход сополимера 90%. Состав сололимера 48 .мае. % ВАЯК, 52% винилацетата.
Пример 7. Процесс проводят аналогично при.меру 1, но в качестве винилового мономера используют стирол.
Выход сополимера 95%.
Состав сопол.имера 54 мае. % ВАЯК, 46 мае. % стирола.
Преимущества предлагаемого споеоба заключаются в следующем:
1)уироще.ние технологии .получен.ия сопол)-рмеров;
2)возможность синтеза еополимеров ВАЯК с виниловыми мо.номера МИ, содержащими любое кол.ИЧество звеньев кислоты с бо.льщи.м эффектом чередования звеньев, судя ло константам сололимер-пзации (см. таблицу), за счет изменений реакционной епособности щелочных солей.
Параметры сополимеризации К-соли ВАЯК (М,) и ММА (Мг) в ДМСО в присутствии 0,5% ДАК при 70° С
Содержание
М..
.М., в ДМСО, %
1,533
0,083
1,090 ; 0,0(3
3)высокая степень чистоты продуктов за счет ироведения процесса и синтеза в мягких условиях и применепия высоковольтного электродиализа для одновременной очистки от непрореагировавшИХ солей ВАЯК и перевода сополимеров в кислую форму;
4)отсутствие в целях сополимеров нераскрытых циклов Ы-винилсукцинимида за счет .использования ,в качестве исходных веществ щелочных солей ВАЯК;
5)линейное строевие щелей сополимеров обеспечивается использованием ДМСО, являющегося одновременно активным переносчиком цепи;
6)высокая скорость процесса сополимеризации щелочных солей ВАЯК € виниловыми мономерами .в среде ДМСО.
Формула ;И 3 о б р е т е н и я
Способ получения сололимеров N-виниламидоянтарпой кислоты путем радикально сополимеризацин щелочных солей N-БИНИЛамидоянтарной кислоты с виниловыми мономерами в растворителе в присутствии радикальных инициаторов, о т л л ч а ю щ и и с я тем, что, с целью нолучения композиционно однородных сонолимеров, повышения скорости процесса п упрощения технологии выделения сополимеров, процесс проводят в диметилсульфоксиде с последующим переводо;м сонолимеров в кислотную форму методом зысоковольтного электродиализа.
Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:
1. А. Р. Ваганова. Особенности радикальной сополимеризации акриламлда с калиевой солью М-виниламидоянтарной кислоты. Автореферат канд. дисс., КХТИ, Казань, 1974 (прототип).
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
Способ получения поли-и сополимеров N-виниламидоянтарной кислоты | 1979 |
|
SU891689A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РЕГУЛЯРНЫХ СОПОЛИМЕРОВ | 1973 |
|
SU382647A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ СОПОЛИМЕРОВ | 1972 |
|
SU415275A1 |
Способ получения связующего для покрытий электродов | 1982 |
|
SU1067016A1 |
СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛИ МЕТАКРИЛОИЛГУАНИДИНА, ПОЛИМЕРА И СОПОЛИМЕРА СОЛИ МЕТАКРИЛОИЛГУАНИДИНА И ПОЛУЧЕННЫЕ ПОЛИМЕР И СОПОЛИМЕР | 2016 |
|
RU2669563C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ | 1973 |
|
SU379583A1 |
Способ получения пероксидатных сополимеров | 1983 |
|
SU1098941A1 |
Способ получения сополимеров винилового спирта с щелочными солями акриловой и метакриловой кислоты | 1974 |
|
SU486029A1 |
Водорастворимые сульфосодержащие полимеры с собственной противовирусной активностью и способ их получения | 2023 |
|
RU2814298C1 |
Способ получения сшитых полифун-КциОНАльНыХ СОпОлиМЕРОВ | 1978 |
|
SU833996A1 |
Авторы
Даты
1980-04-30—Публикация
1977-07-25—Подача