Изобретение относится к резиновым смесям на основе натурального и синтетического каучуков общего назначения, содержащих стабилизаторы. Известны резиновые смеси на основе ненасы щенных каучуков, содержащие стабилизаторы хинолинового типа, например полимер 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина (адетонанил Р) 1 и 2. Указанные соединения применяются; в качестве самостоятельных стабилизаторов или в сочетании с п-фенш1ендиаминовы ии производными, преимущественно с N-фенил-N-изопропил-п-фенилендиамином (Диафеном ФН) , 6 зтокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин. Однако,известные стабилизаторы недостаточ но эффективно заишщают резину от старения. Цель изобретения повышение эффективности защиты от старения. Указанная дель .аостигается тем, что вулканизуемая резиновая счссь на основе ненасыщенных каучуков и качестве стабилизатора додержит тетрагидрохинолинсвые производные общей формулы где R арил, п алкиларил, циклоалкил, R-H , или алкоксигруппа, е количестве 0,5-3,0 вес.ч. на 100 вес.ч. каучука. HaiqjHMep, 2,2,4-триметил-4-фенил-1,2,4-тетрагидрохинолин - белый, кристаллический, с температурой плавления 75-76°С 6-этокси2,2,4-триметш1-4-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин- - слабоокращенный кристаллический, с температурой плавления 122-124°С, 6-зтокси2,2,4-триметил- 4-п-метилфенш1-1,23,4-тетрагидрохинолин - слабоокрашенный, кристаллический, с температурой плавления 162-1бЗС. Пример 1. Тетрагидрохинолиновь;е гфоизводные испытывают в сравнении с 1, 2-4триметил-1,2-дигидрохинолином и полимером ,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина в резиновых
смесях на основе НК следующего состава, вес .4.:
НК (натуральный каучук)100,0
Сера2,0
Окись цинка5,0
Стеариновая кислота2,0
Сульфенамид0,8
СтабилизаторПеременно
Резиновые смеси изготовляют на вальцах и вулканизуют в оптимуме ЗОпри 143°С. Из вулканизованных пластин толщиной 0,5 мм вырубают полоски размером 33x5 мм. Эффективность стабилизаторов при термоокислительной деструкции оценивают путем измерения констант скорости релаксации напряжения при 130°С и деформации 60% на воздухе. Эффективность защитного действия в качестве антиозонантов оценивается измерением константы скорости роста трещин в среде озона при концентрации 5 10 об.% при статической деформации 20%, а также временем до появлени трещин при динамической деформации с частотой 16 циклов (мин) амплитудой 20% пря концентрации озона об.%.
Результаты испытаний стабилизаторов при различных дозировках и в сравнении с зтлонными (известные смеси) образцами пр бедены в табл. 1-3.
Оптимальная дозировка тетрагидрохинолиновых производных 1-2 вес.ч. на 100 вес.ч. каучука, допустимый предел 0,5-3,0 вес.ч.
Не наполненные резины, содержащие новые стабилизаторы, обладают большей стойкостью к термоокислительной деструкции и действию озона.
Пример 2. Тетрагидрохинолиновые производные испытьшают |в саженаполненной Эталон Показатели Константа скорости роста озонных трещин при стати, ческой деформации 20%. KCT X 10, 0,59 0,58 Время до появления озонных трешин при динами101 103 1;еской деформации 20%, мин Константа релаксации на воздухе при 130° , мин4,4 43
смеси (сажа ПМ-ШО) на основе НК, результаты физико-механических испытаний резин и оценка эффективности действия стабилизаторов представлена в табл. 4.
Образцы наполненных резин, содержащие новые стабилизаторы, характеризуются лучщей стойкостью к термоокислительной деструкции и действию озона при сохранении уровня физикмеханических свойств.
Пример 3. Тетрагидрохинолиновые производные испытывают в комбинации с N-фенил-N -изопропил-п-фенилендиамином в резHOBbix смесях следующего состава, вес.ч.; СКИ-350
С1СД30
СКМС-30 АРКМ-1520
Сантокюр Мор.1,5
Сера1,6
Стеариновая кислота2,0
Окись цинка5,0
N-нитрозодифениламин0,7
Канифоль1,0
Масло ПН-66,0
Сажа ПМ-10055
Стабилизатор3,0
Общая дозировка стабилизирующей группы составляет 3 вес.ч., соотношение стабилизаторов п-фенилендиаминовое производное: хинолиновое 1фоизводное равно 1:2. Соотношение стабилизаторов 1:2 в настоящее время принято в промышленности для ацетонанила (или хинола ЭД) в комбинации с диафеном ФП.
Результаты физико-механических испытаний резин и оценка эффективности действия стабилизаторов представлены в табл. 5 и 6.
Таким образом, предложенная резиновая смесь обладает повышенной эффективностью .стабилизации.
Таблица 1 2,2,4-триметил-4-фенил-1,2,3-тетрагидрохинолин, вес.ч. 0,25 0,5 Ifll 1,52,0 3,0 3,5 0,52 о,55 0,58 0,670,65 103 103 125 .125125 4,4 4,64,65,05Д
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СТАБИЛИЗАТОР ДЛЯ РЕЗИНОВЫХ СМЕСЕЙ | 2002 |
|
RU2234521C2 |
| ВУЛКАНИЗУЕМАЯ РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ | 2007 |
|
RU2355718C2 |
| ПОЛИМЕРНАЯ ПРОТИВОСТАРИТЕЛЬНАЯ ПАСТА ДЛЯ РЕЗИНЫ НА ОСНОВЕ БУТАДИЕН-НИТРИЛЬНЫХ КАУЧУКОВ | 2008 |
|
RU2383567C1 |
| СПОСОБ ПОВЕРХНОСТНОГО МОДИФИЦИРОВАНИЯ РЕЗИН | 2000 |
|
RU2202566C2 |
| Композиция для получения резины | 1975 |
|
SU610841A1 |
| СТАБИЛИЗАТОР ДЛЯ РЕЗИН НА ОСНОВЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ КАУЧУКОВ | 1999 |
|
RU2161630C2 |
| РЕЗИНОВАЯ КОМПОЗИЦИЯ С ВЫСОКИМИ ДИНАМИЧЕСКИМИ ХАРАКТЕРИСТИКАМИ | 1999 |
|
RU2166519C2 |
| МАСЛОСТОЙКАЯ РЕЗИНОВАЯ КОМПОЗИЦИЯ | 2003 |
|
RU2356917C2 |
| КОМПЛЕКСНЫЙ ПРОТИВОСТАРИТЕЛЬ ДЛЯ РЕЗИН | 2014 |
|
RU2559469C1 |
| Резиновая смесь на основе бутадиенстирольного каучука | 1982 |
|
SU1077905A1 |
%) за эталон взят ацетошнил Р-полимер 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина
1 Дозировка,
Вещества
Без стабилизатори
6-Этокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин(хинол ЭД)
6-Этокси-2,2,4-триметш1-4-фенил- ,2,3,4- тетрагидрохинолин
Полимер 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина (ацетонанил Р)
2,2,4-Триметил-4-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолинДо Веществав Без стабилизатора Хинол ЭД, 6-Этокси-2,2,4-триметил-4-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин Ацетонаиил Р 2,2,4-Триметил-4-фенш1- 1, 2, 3, 4-тетрагидрохинотшнП о к,а 3 а т е л и
Вулканизация 143°С,
мин
Напряжение при 30()7f удлинении, кгс/см
Со1фотивление разрыву, кю/см
Константа релаксации , на воздухе, Крх 10, вес .4.
5,9 4,8 4,6 4,7 43
40
40
131
134
255 265 зировка, ес .ч. Константа скоростиВремя до появления Без стабилиза-Хинон 6-Этокси-2,2,4-триметилТаблица 3 Озоностойкость роста трещинтрещин, мин X , мин .21,77ЮО 203,230 20,20325 21,075 2. 0,26115 Таблица 4 Веществе). тораЭД-4-фенил-1,23,4-тетрагидрохинолин
Относительное удлинение,% Остаточное удлинение,% Сопротивление раздиру, кгс/см
Время до появления озонных грещин, мин
Константа релаксации на воздухе при 130°С, Кр X 10
N-фeнил-N -изо1фопш1-п-фенилендиамин + полимер 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина (1:2) (Диафен ФП+ ацетонанил Р)
М-фенил-М-изопропш1-п-фениленидиамин-1-2,2,4-триметил-4-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин(1:2)2,2
Стабилизирующая группа
N-фенил-N-изопропил-п-пефенилендиа мин-t+ полимер 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин (Диафен ФП+ацетонанил Р) (1:2)
-фенил-Ы-изопропил-п-фенилендаамин- +2,2,4-триме тил-4-фенил-1,23,4-тетрагидрохинолин (1:2)
418 23 111
260 6,2
Таблица 5
3,2
400
23
400
Таблица
Испытание на многократное растяжение, тыс. циклов
После старения,
20°С
100° С 24 ч
28,375
70,875
62375
133,625 Формула изобретения Вулканизуемая резиновая смесь на основе ненасьпценного кяучукя, включающая стабилизатор хннолинового типа, отличающаяся тем, что с целью 1ювышения эффективности защты резни от стареиия, в качестве стабилизат( смесь.содержит тетрагядрохннолн новые пронэводные общей формулы СН„ R 7 1 где R - арил, п-алкиларил, циклоалкил, R- Н или алкокси-груши, . в количестве 0,5-3,0 вес.ч. вес.ч. каучука. Источники информации, принятые во внимание щ)и экспертизе 1.Справочник резинщика. М., 1972, сЗЗб (прототип). 2.Авторское свидетельство СССР № 253067, кл. С 07 D 215/04, 1969.
