Способ получения смешанных алкоголятов меди Советский патент 1980 года по МПК C07F1/08 

Изобретение относится к синтезу смешанных алкоголятов переходных металлов, например, меди общей форм TI )CuCOW - пг yv,ROH, где Z - азотсодержащий лиганд - 2,2 -дипиридил, 1,10-фенантролин R - метил или этил, п 1 m 1 или 2, которые могут быть использованы в качестве гомогенных катализаторов окисления органических веществ кисл родом . Соединения формулы (I) и способ их получения известны 1. По извес ному способу смешанные алкоголяты меди получают при взаимодействии металлической меди со спиртами в присутствии соответствующего лиганда 2. Исходную реакционную смесь подвергают длительному перемешивани при постоянном нагревании. При этом выход целевого продукта не превышает 50%, что является основным недо статном известного способа. Цель изобретения - увеличение вы хода целевого продукта. Поставленная цель достигается описываемым способом получения омешанных алкоголятов меди общей формулы (I), заключающимся в том, что соответствующий лиганд (Z) подвергают взаимодействию с гидридом меди в среде спирта. Выход целевого продукта достигает 80%. Так как реакция является гетерофазной, то выход целевого продукта, в основном, определяется активностью твердой фазы. Гидрид меди, как показал эксперимент, оказался более активным по сравнению с металлической медью в реакциях данного типа и поэтому при прочих равных условиях (время синтеза, температура реакционной смеси, концентрация лигандов) выход целевого продукта увеличивается до 80%. Синтез соединений формулы (1) можно проводить как при обычной температуре, так и при нагревании. Реакцию обычно проводят в двугорлом реакторе емкостью 100 мл, снабженном мешалкой и обратным холодильником. Готовят раствор азотсодержащего лиганда и вносят в него избыточное количество, по отношению к лиганду гидрида меди. Смесь перемешивают при.обычной температуре или при нагревании до полного связывания лиганда Из nCKnsi eHHHx растворов - .не ния формула (1) вьщеляют изв готьымн. приемами. Выход соединений по предпагаемома способу составляет 50-80%.

Пример 1. В 50 мл 5%-ного раствора 2,2-дипиридила в метаноле вносят 6,1-1,0 г .гидрида меди (I).. Смесь перемешивают в течение 5 ч при комнатной температуре о Из красно-коричневого раствора выделяют .голубое вещество срстава (OCEy}y mipv , ВЕДход 75-80%,

Найдено, % : Си 18,21 N 8,07 С 55,25; Н 6,26.

Вычислено,%; Си 18,38; N 8,10

С 55,54; Н 6,36,

..-i

ИК-спектр: см см7 Температура начала отщепления растворителя 60 С, По известному способувыход составляет 46-50%,

Пример 2, Готовят 50 гдя: 1%-ного раствора 1,10-фенантролина в этаноле. В раствор вносят 0,11,0 г гидрида меди. Смесь нагревают при 40-50С в течение 6-7 ч при постоянном перемешивании. После остывания раствор фильтруют. Из полученного раствора выделяют coejiiHHeние состава CuCoc.H. ОНрЬеи,

Л О cL ci Ь

выход 46-50%.

Найдено,% S Си 14, 6,57;

С 55,98; Н 7,20, Вычислено, 14,9 3; N 6,58; С 56/39;. Н 7,11.

.ИК-спектр: .l -3370 см Отщепление растворителя начинается при 75-80°С. По известному способу выход не превышает 10-15 %.

Таким образом, использование гидрида меди в качестве исходного вещества вместо металлической меди .увеличивает выход целевого продукта от 10-50 до 50-80%.

Формула изобретения

Способ получения смешанных алкоголятов меди общей формулы

CuCOR)-nX-vr.ROH ,

г.де 2 2, 2-дипирндил, 1,10-фенантролин,

R - метил или этил, п 1,

m 1 или 2

с использованием спирта .соответствующего лиганда, отличающийся тем, что, с Целью увеличения выхода целевого продукта, оответствующий лиганд подвергают взаимодействию с гидридом меди в реде спирта.

Источники информации,

принятые во в.нимание при экспертизе

.1 Авторское свидетельство СССР по заявке № 2523795/23-04, кл. С 07 F 1/08, 1977.