(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМП.ПЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ МЕДИ
Изобретение относится к улучшенному способу получения комплексных соединений меди общей формулы
CuCOa-Z-ROH,
где Z - 2,2 -дипиридил, 1,10-фенантролин; R - низший алкил,
которые могут найти применение в гомогенном катализе, а также для нанесения оксидных покрытий на твердые подложки.
Известен е щшственный способ получения комплексных соединений меди общей формулы, заключающийся во взаимодействии оксида меда (11) с диоксидом углерода и с 2,2-дипиридашом шш 1,10-фенантролшюм в среде органического растворителя, например метанола, зтанола. По известному способу навеску оксида меди (II) вносят в раствор комплексообразующего реагента в органическом растворителе. Реакционную смесь нагревают в реакторе, снабженном обратным холодильником, капилляром для подачи диоксида углерода и мещалкой, при температуре кипения в течение 4-5 ч. После зтого, из полученного раствор а образовавшийся целевой вьщеляют известными приемами, например высаливанием абсолютным эфиром t1.
Однако выход целевого продакта по известному способу не превышает 20-50%.
Цель предполагаемого изобретения - увеличение выхода целевого продукта.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения комплексных соединений меди общей формулы, окись меди (I),
10 гидрид меди (1) или сульфид меди подвергают взаимодействию с диоксидом у1 ерода и 2,2 -дипиридалом или 1,10-фенантролином в среде спирта.
С целью интенсификации процесса, в реакционную смесь вводят, преимущественно, кислород или воздух. Выход 75-90%,
- Синтез проводят в стеклянном реакторе 100 мл, снабженном нагревательным прибором, мешалкой, обратным холодильником и капилляром для подачи диоксида, комплексообра ующим реагентом и растворителем, пропускают 394 ток диоксида углерода со скоростью 1 л/ч в условиях кипения реакционной смеси. По истечению 5 ч смеси дают остыть. Раствор отделяют от избытка твердой фазы фильтрованием, и из полученного раствора известными приемами, например высаливанием абсолютным эфиром, выделяют целевой продукт. Для получения сравнительных данных параллельно проводят синтезы по известному способу. Пример 1. Синтез СиСОз-dipy-СНзОН В 50 мл метилового спирта растворяют 0,5 г 2,2 -дипиридила. В полученный раствор вносят 0,3 г гидрида меди, и при нагревании пропуск ют ток диоксида углерода. Через 5 ч реакционную смесь охлаждают. Из полученного раствора при высаливании эфиром выделяется 0,9 г (90%) целевого продукта. Выход по известному способу не превышает 50%. Найдено,%: Си 20,2; N 8,75; СОг 13,8; С 46,01; Н 3,31. Вычислено,%: Си 20,38; N 8,99; СОг 14,11; С 46,22; Н 3,89. Электронные, ИК-, рентгеновские спектры полученного соединения идентичны спектрам вещества, полученного по известному способу. Пример 2. Синтез СиСОз phen. CjWjO В 50 мл этилового спирта растворяют 0,5 г В числителе значение, рассчитанное по формуле, в
Пример 5. Синтез CuC03-dipy-CH30H. В 50 мл метилового спирта растворяют 0,5 г 2,2 дипиридила и вносят в раствор 0,3 г гидрида меди. В реакционную смесь через отдельные капилляры пропускают диоксид углерода и кислород при нагревании. Через 2 ч реакционную смесь охлаждают. Выход 0,91 г (91%).
Найдено, %: Си 19,9; N 8,7; С 45,8; Н 3,2. Вычислено, %: Си 20,38; N 8,99; С 46,22; Н 3,89.
Температура начала отщепления растворителя
60° С.
Пример 6. Синтез CuCO phen-QjHjOH. В 50 мл этилового спирта растворяют 0,5 г 1,101,10-фенантролина. В раствор вносят 0,3 г сульфида меди. Реакционную смесь нагревают в условиях кипения, пропуская диоксид углерода. Через 5 ч синтез охлаждают. Выход целевого продукта 0,73 г (75%). По известному способу выход такого же соединения 30%. Найдено, %: Си 17,8; N 7,88; СОг 12,1; С 51,17; Н 3,12. Вычислено, %: Си 18,16; N 8,01; COj 12,58; С 51,49; Н 4,04. Пример 3. Синтез СиСОзЬ|ру-СНзОН. В 60 мл спирта растворяют 0,5 г 2,2-дипиридила и вносят 0,5 г оксида меди (I). В реакционную смесь при нагревании пропускают ток диоксида углерода. Через 5 ч реакционную смесь охлаждают и фильтруют. Из полученного раствора при высаливании абсолютным эфирюм получают 0,8 г (90%) целевого продукта. П р и м е р 4. Синтез соединения СиСОзрНеп-СгНгОН. В 50 мл этилового спирта растворяют 0,5 г 1,10-фенантролина и вносят 0,5 г оксида меди (1). В реакционную смесь при нагревании и перемешивании пропускают ток диоксида углерода. Через 5 ч реакционную смесь охлаждают и фильтруют. Из полученного раствора при высаливании абсолютным эфиром выделяют 0,82 г (85%) целевого продукта. Данные анализа приведены в таблице. знаменателе - экспериментальное. 594 фенантролина. В раствор вносят 0 г сульфида меди. Реакционную смесь нагревают в условиях кипения, пропуская диоксид углерода и воздух одновременно. Через 3 ч реактор охлаждают. Выход 0,78 г (80%). Найдено, %: Си 17,9; N 7,7; С 51,1; Н 3,3. Вычислено, %: Си 18,16; N 8,01; С 51,49; Н 4,04. Температура начала отщепления растворителя 65С. Пример 7. Синтез CuCCL-dipyCHpH. В 50 мл метилового спирта растворяют 0,5 г 2,2 -дипиридила и вносят 0,5 г оксида меди (I). В ре акционную смесь при нагревании пропускают смесь диоксида углерода и кислорода. Через 2 ч реактор охлаждают и вьщеляют целевой продукт. Выход 0,93 г (93%). Найдено, %: Си 19,8; N 8,6; С 45,8; Н 3,3. Вычислено, %: Си 20,38; N 8,99; С 46,22 Н 3,89. Температура начала отщепления растворителя бОС. ; П р И м е р 8. Синтез CuCCtcHpy.. В 50 мл метилового спирта растворяют 0,5 г 2,2 - дипиридила и вносят в полученный раствор 0,3 г сульфида меди. Реакционную смесь нагревают, пропуская одновременно даоксид . углерода и воздух. Через 2 ч синтез охлаждаю и вьщеляют целевой продукт. Выход 0,92 г (92%). Найдено,% : Си 19,8; N 8,7; С 45,9; Н 3,4 Вычислено, %: Си 20,38; N 8,99; С 46,22; Н 3,89. Температура начала отщепления растворителя Формула изобретения 1.Способ получения комплексных соединений меди общей формулы СиСОз ZfROH где Z - 2,2-дишфидил, 1,10-фенантролин; R - низший алкил, путем взаимодействия неорганического соединения меди с диоксидом углерода и 2,2 -дипиридилом или 1,10-фенантролином в среде спирта, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве соединения меди используют окись меди (1), гидрид меди (I) или сульфид меди. 2.Способ поп. 1, отличающийс я тем, что, с целью интенсификации процесса, в реакционную массу вводят кислород или воздух. Источники информации, принятые во внимание при зкспертизе 1. Материалы конференции молодых ученых, посвященной бО-детию ВЛКСМ. Сборник. Химический факультет МГУ. М., 1979 (прототип).
