Смешанные алкоголяты переходных металлов в качестве гомогенных катализаторов окисления и способ их получения Советский патент 1980 года по МПК C07F1/08 C07F15/04 C07F15/06 

В том, что переходный металл подвергают взаимодейсвию с соответствующим спиртом в присутствии азотсо.цержа-щего лиганда пиридина, этилендками |.на, 2, 2-дипиридила или 1 ,10 фенантро ли На, Процесс получения соединений формулы 1 можно проводить при обычной температуре или при нагревании в присутствии кислорода воздуха или в i-iHepTHort атмосфере, например в атмосфере азота или аргоьта, : Как правило J, процесс проводят в трехгорлом реакторе на 100 ГДл, ;снабженном мешалкой i обратньгм холо дильником, В раствор азотсодержащего лиганда определенной концентрации;, например 5%, в соответствуюатем спир те (концентрация раствора зависит от растворимости лиганда в данном спирте и от количества металла., которое необходимо растворз-ггь для получения смешанного ал соголята) , вносят опред,еленное количество ма.1-Э.лла, например 0,1 г. Смесь переме шивают при комнатной температуре или при нагревании в инертной атмосфере или при продувании воздуха ч.ерез реакцио П ую смесь посредст:вом капи;шяра, вмонтированного в реакто до полного растоворения металла Из полученных растворов соединения фор

Формула мулы 1 выделяют известными приемами кристаллизации или высаливания. Выход соединений формулы 1 10-50%. П р и м е р 1, В 50 мл 5%-ного раствора 2, 2 -дипиридила в метаноле вносят 0,1 г металлической меди, Смесь перемешивают 5 ч при комнатной температуре в атмосфере аргона. Из невого раствора вьдделяют голубое вещество Си (OCHJ dipy 2СН ОН, выход 46-50%, Найдено, %: Си 18,18; N 8,39; . С 55,3 4; Н 6,16, Вычислено, %: Си. 18,39; N 8,10; С 55,54; Н 6,36. П р и м е р 2. В 50 мл 5%-ного раствора 1,10-фенантролина в этаноле вносят г, металлического кобальта. Смесь нагревают 6 ч, при . продувают в реактор ток воздуха {1.л/ч), Из красного раствора выделяют коричневый смешанный алкоголят состава Со () 2phen 3 СаНц -ОН, Выход 10-12%. Найдено, %: Со 9,12;N 8,85; С 62;,81; Н 6,88. Вычислено, %; Со 9 ,10; N 8 ,65; С 63,03; Н 7,12. В таблЛ, приведены другие сме(liaHHbie алкоголяты, которые получены аналогично

in р и м е р 3. В 100 мл метанола растворяют 0,6 г соединения, полученного в примере 1. К полученном: раствору прибавляют 9,3 г анилина. Через реакционную смесь в течение 3-4 ч продувают воздух со скоростью I л/ч при комнатной температуре., Начало окисления заметно по измене338017,19 17,207,587,53

3415 15,82 15,526,976,87

337014,93 14,706,586,33

343515,76 15,507,517,41

343010,77 10,5910,2810,01

338011,58 11,5011,0511,10

336010,58 10,5010,109,79

345017,28 17,188,218,24

335017,6917,398,418,02

3420 10,65 10,5010,129,83

НИК) окраски раствора из сине-зеленой в красно-коричневую.

Образовавшийся в результате окисления азобензол выделяют известными приемами. Выход 6,8 г (75%), После одной перекристаллизации т.пло ,

5 7200026

Формула изобретенияв качестве гомогенных катализаторов

ных металлов общей формулы 1 .2. Способ.получения соединений

М (OR) nL - mROH ,по п.1, отличающийся

„ -тем, что металл подвергают взаимогде М - двухвалентный металл- медь,5 действию с соответствующим спиртом

никель, кобальт;в присутствии азотсодержащего лиL - азотсодержащий лиганд - пирк-ганда - пиридина, этилендиамина, 2,, этилендиамин, 2,2-дипи--дипиридина или 1,10-фенантролина.

ридил, 1,10-фенантролин;Источники информации,

R метил или этил; Q принятые во внимание при экспертизе

п - 1 или 2;1 Авторское свидетельство СССР

№253073, кл. С 07 С 107/06, 1969.