Изобретение относится к средствам (составам) для уничтожения клещей. Известно средство (состав), включаквдее а качестве активного ингредиента кельтан - 1,1-бис-(4-хлорфенил) -2-2-2-трихлорэтанол 1, Целью изобретения является расшйрение ассортимента эффективных акарицидных составов, обладающих низкой токсичностью для млекопитающих и по лезных насекомых (пчел) и низкой Флтотоксичностью. Данная цель достигается использованием состава, активным ингредиентом которого является соединение общей формулы в которых R,-Rg - одинаковые или раз ные, водород, галоген, нитро, алкил, оксиалкил, галогеналкил, алкокси, карОокси или сложный эфир, амид или моно- или диалкиламид, арил, гетероциклическую группу, аралкил, циано- или оксигруппу, при условии, что R не представляет собой вторую группу формулы I или II, в которой R - просто связь; Rfe - группа формул CORg, COORg, CONRgR или , в которых Rg алкил, галогеналкил, арил, алкиларил, алкоксикарбонилалкил, алкоксиалкил, галогенФеноксиалкил, алкилфеноксиалкил, ацетоамидоарил, нитроарил, алкоксиарил, галогенаралкенил, галогенаралкил, циклоалкил, или гетероциклический радикал, галогенарил, аралкил, аралкенил; Rg - водород, алкил, галогеналкил,. фенил, галогенфенил или алкилфенил или алкоксиалкил; R. - водород, С -С -алкил или группа, определенная как X - один эквивалент аниона. Соединение берут в количестве 20- 98 вес , %, остальное добавки (носитель, поверхностно-активное вещество и другие) . Соединения формулы 1 могут Ъыть получены реакцией 1-аминопиридиниевой соли формулы - . B,-.( -Вц EI d« d« d-RsB7-N-Н с галогенангидридом или ангидридом формулы RjV или RgORg соответственно (где V - галоген). Реакция может про водиться в органическом растворителе в котором нерастворим целевой продук например, таком углеводороде, как ксилол. Реакция может проводиться без растворителя, в избытке соединения Rg или RgOR. Соединения формулы I могут быть получены путем реакции соединения (формулы II с соединением формулы К,Х. Когда R, - водород, просто приготавливаются внешние соли формулы I, соответствуквдие внутренним солям формулы II, но если R-, представлен другой группой, но не водородом (например, когда соединение формулы Н,Х является диметилсульфатом или хлорбензилхлоридом), получаются внешние соли формулы I, которые не имеют солей противоположной формулы II. Соединения формулы II могут быть получены путем обработки солей формулы I, в которой R - водород, основанием, таким как гидроокись натри Соединения формулы II являются соответствующими внутренними солями соединений формулы I, в которой R7 водород. Такие соединения двух типов являются эквивалентными. В водных растворах таких соединений формулы I существует равновесие с соединениями .формулы II. Соединения обычно применяют в фор ме составов, содержащих активные ин гредиенты. Обычнохкомпозиции получаю в форме концентратов, содержащих 20- 98% активного ингредиента, и разводя водой для применения, например, так, чтобы концентрация активных ингредиЪнтов была 0,01-0,5%. Части и процен ты в описании вырг1жены по весу, если не указано иначе. Композиции обычно содержат наполнитель (носитель) и/ил поверхностио-активные вещества. Наполнитель может быть жидким, на пример, вода (воду используют для раз ведения концентрата). Многие соедине ния являются водорастворимыми криста лическими твердыми веществами и могу Сыть использованы в форме водных растворов. Если используют воду как на полнитель в концентратах, органический растворитель может также присутствовать как наполнитель, хотя он обычно не применяется. Может присутствовать поверхностно-активный агент Наполнитель может быть жидким, но другим, чем вода, например,органический растворитель, обычно водо-несмешивающийся растворитель г- углеводород с т. кип, 120-21Q°C, в котором соединения растворяются или суспендируются. Концентраты, содержащие органический растворитель, также содержат поверхностно-активный агент, поэтому действуют как самоэмульгирующиеся масла в смещении с водой. Наполнитель может быть твердый, тЬнкоизмельченный. Примерами подходящих твердых веществ являются глины, песок, слюда, мел, аттапульгит, диатомит, перлит и сепиолит, и синтетические твердые наполнители, например, кремнезем, силикаты и лигносульфонаты. Смачиваемые порошки, растворимые или диспергируемые в воде, могут образовываться путем смешивания соединения с наполнителем или без него с поверхностно-активньни агентом. Водные растворы и смачиваемые порошки предпочтительны, поскольку соединения имеют сравнительно низкую растворимость в органических растворителях, таких как углеводороды. Соединения формулы I, .в которой R воцороя, имеют тенденцию к большей растворимости в воде, но меньшей растворимости в органических растворителях (таких как углеводороды), чем соответствующие соединения формулы II. Таким образом, при изготовлении эмульгирующегося концентрата в углеводороде соединения в форме внутренней соли формулы II более предпочтительны, в то время как при изготовлении водного раствора соединения в форме внаиних солей формулы I более предпочтительны. Данные соединения полезны как акарициды. Они активны против яиц клеща, предотвращают вылупливание из яиц, также активны против личинок и личиночных стадий. Кроме того, когда взрослые особы клеща подвергаются действию нетоксической дозы соединений, яйца клеща теряют способность к вьшупливанию. Данные активные соединения могут быть смешаны с другими, пестицидами. в частности, полезны смеси с другими акарицидами, которые быстро убивают взрослых клещей. Эти смеси сочетают активность против взрослых клещей и овициднукр активность против последующих, поколений. Особенно подходящим акарииидом является дикифол. Смеси с инсектицидами полезны для расширения спектра разновидностей вредителей, против которых композиции являются эффективными ; Смеси с фунгицидами могут сочетать защиту от клещей с защитой против грибков. Особенно полезны смеси с фунгицидами, такими как беномил, динокап и хинометионат. При внесении в землю, почву или на растения соединения могут обычно применяться в количестве О,1-4, предпочтительно 0,1-2 кг/га. Они активны против различных видов клещей, например Tetranychus teBarius u Tetranychu urticae. Пример 1.104 ч. 1-аминопиридинового хлорида и 150 ч. п-хлорбензоилхлорида подогревают в 750 ч.ксилола при 140°С 4 ч.Твердый продукт Отфильтровывают и перекристаллизовывают из и -бутанола, чтобы получить 14 п-хлорбензамидо) -пиридинийхлорид (209 ч.,97%-ный выход), т. пл. 24lc Найдено, %: С 3,60, Н 3,85; N 10,60. Вычислено, %; С 3,55; Н 3,75; N 10,41. Пример 2. 20 ч. 1-аминопири динийхлорида и 100 ч.н -масляного ан гидрида нагревают при. 4 ч. Пос ле охлаждения образуется кристаллиСоединение
1-(п-Хлорбензамидо)-пиридинийхлор 1-(п-Толуамидо)-пиридинийхлорид
1-(2,4-Дихлорбензамидо)-пиридинийхлорид
1-(п-Нитробензамидо)-пиридинийхлорид
1-(п-Хлорбензамидо)-пиридини евая внутренняя соль
1-(п-Фторбензамидо)-пиридиниевая внутренняя соль
1-(п-Толуамило)-пиридиниевая внутренняя соль
1-(2,4-Дихлорбензамидо)-пиридиниевая внутренняя соль
1-(п-Толуамидо)-4-метилпиридииийхлорид
1-(п-Хлорбензамидо)-2-пиридинийхлорид
1-(п-Хлорбензамидо)-4-метилпиридинийхлорид
1-(п-Бромбензамидо)-пиридинийхлорид
1-(п-Бромбензамидо)-пиридиниевая
внутренняя соль
1-(п-Йодбензамидо)-пиридииийхлори
1-(2,4-Дихлорбензамидо)-пиридинийхлорид
Степень вылупливания при концентрации, мли
1000 300
30
100
О О О 30
О 60
80
О
О
40 ческое твердое вещество, которое отфильтровывают и промывают этилацетатом для получения 1-бутирамидопиридинийхлорида (19 ч. 62%-ный выход). пл. 125С. С 53,70; Н 6,30; Найдено, %1 N 14,15. СдН, Вычислено, % С 53,87; Н 6,53; . N 13,96. 3. Водные растворы, Пример содержащие 1000, 300, 100, 30 соединений, перечисленных ниже, совместно с 500 мпн нонилфенол/этиленоксидного конденсата применяли на дисках листьев диаметром 25 мм, срезанных с фасоли, зараженной (заселенной) 50-100однодневньпии Летними яйцами Tetranychus tetarius. Диски листьев выдерживали 7 дней при 25°С в увлажненной фильтровальной бумаге и затем яйца изучали. Определяли степень вылупливания по сравнению с контрольными дисками, обработанными водой и смачивакицим агентом. Результаты приведены в табл. 1. Таблица 1
Соединение
1-(3,4-Дихлорбензамидо)-пиридинихлорид
1-(3,4-Дихлорбензамидо)-2-метилпиридинийхлорид
1-(3,4-Дихлорбензамидо)-пиридиниевая соль
1-(3,4-Дихлорбензамидо)-2-метилпиридиниевая внутренняя соль
1-(4-Хлор м-толуамидо)-пиридинийхлорид.
1-(4-Хлор-м-толуамидо)-пиридиниевая внутренняя соль
1-Циннамамидопиридиниевая
внутренняя соль
1-(п-Хлорцинамимидо)-пиридинийхлорид
1-(п-Хлорциннамамидо)-пиридиниевая внутренняя соль
1-(3,3-Диметилуреидо)-пиридинийхлорид
1-(п-Хлорфеноксикарбониламино)-пиридинийхлорид
1-(п-Хлорфеноксикарбониламино)-пиридиниевая внутренняя соль
1-(4-Хлор-н-толилоксикарбониламино)-пиридинийхлорид
1-(4-Хлор-м-толилоксикарбониламино)-пиридиниевая внутренняя с
Продолжение табл.1
Степень вылупливания
, при концентрации,млн
1000
100
30
300
о о
о 10 60 70 30 60
3070
3060
4080
7090
10
60
20 70 О 40 70 О О 60
Пример 4. Эксперимент, сход ный с описанным в примере 3, проведен с разновидностью клеща Tetranychu urticaB, который бьш устойчив к обычным акарицидам, например; хлорбензилату (изопропил-4,4-дихлорбензилат), кельтану 1,1-бис(п-хлорфенил)-2,2,2-трихлорэтанол, диметоату (0,0-диметилгЗ-(N-метилкарбомоилметил)-дитиофосфат и фенкантопу Б-(2,5-дихлорфенилмеркаптометил)-О,0-диэтилдитиофосфат. Ни один из этих акарицидов не был активным при дозе 100 млн, а 1-(п-хлорбензамидо)-пиридинийхлорид предупреждает выведение (вылупливание) яиц при дозе 30 млн. Пример 5. Водные растворы суспензий, содержащих 1000, 300, 100 и 30 млн соединений, перечисленных в табл. 2, были применены на листьях фасоли. Когда растения высыхали, их заселяли взрослыми особями Tetranychus teuarius. Клещи питались в течение 2 ч. листвой, обработанной соединениями, затем их удаляли и помещали на светлую необработанную соединениями листву. Эффект стерильности от соединений определяли,подсчитывая процент яиц/ из которых вывелись клещи в следующие 48 ч, от числа отложенных яиц. Результаты приведены в табл. 2.
Таблица 2
Продолжение табл. 2
Продолжение табл. 2
