Способ получения внутренних солей 1-амидопиридиниевых производных Советский патент 1979 года по МПК C07D213/89 

действию с основанием, предпочтитель едким HafpOM. Среди целевых соединений следует отметить соединения, в которых , где R- замещенный арил, аралкил.,возможно замещенный, аралке нйл, возможно замещенный, циклоалкил или указанная выше гетероциклическая группа; COOR, где замещенный ал кил, арил, возможно замещенный, аралкил, возможно замещенный, аралкенил, возможно замещенный, циклоалкил или гетероциклическая группа; SOjR, где R- алкил, возможно замей;енный, арил, аралкил, возможно замещенный, аралкенилр возможно замещенный, циклоалкил или гетероциклическаягруппа Необходимо отметить целевые соединения, в которых R- алкил, возможно замещенныйf фенил, возможно замещенный, предпочтительно монозамещенный хлором о Наиболее применимы соединения, в которых C -Cg-алкил, возможно замещенный Сц-Сд-алкоксикарбонилом или феноксигруппой, в свою очередь замещенной галоидом и/или С -С -алкилом, фенил, возможно моно- или дизамещенный галоидом, и/или С -С4-ал:килЬм и/или нитро, и/или С -С -алкоксигруппой, нафтил, С -С 5-фенилалкил, возможно замещенный галоидом, стирил, возможно замещенный галоидом, Cg-Cg-циклоалкил, фурил, тиенил, бензофурйл или пиридил; R®- водород или C -Cg-алкил, особенно соединения, в которых R- C -Cg-алкил, возможно замещенный галоидфеноксигруппой, феНИЛ, возможно моно- или дизамещенннй галоидом,.и/или алкилом, и/или нйтро и/или алкоксигруппой, С. -CjQ-фенилалкил, стирил, возможно замещенный галоидом, Cg-Cg-циклоалкил, бензофурил и пириДил. Особенно следует отметить:целевые соединения, в которых по крайней мере ояи из Rи водород, а R или COOR, где R - фенил, мо но- или дизамещенный галоидом, и/или {алкилом, и/или нитро-, и/или аклкок сигруппой. Конкретно необходимо отметить I-{п-хлорбензамидо)-пиридиниевую, I-(п-хлорбензамидо)-2-метилпириди. ниевую,- ,. 1-(п-хлорбензамидо)-3-метилпириди ниевую, 1-(п-хлорбензамидо)-4-метилпириди .S. ниевую, 1- (3, 4-диxлopбeнзa vшдo) -пиридиние вую и 1-(п-нитробензамидо)-пиридиниевую внутреннюю соль. Приме р.- Раствор 1-{п-хлорбензс1мидо)-пиридинийхлорида (46 ч.) в воде (500 ч.) обрабатывают 1 н. каустической содой (173 об.ч,). Твер дые продукты отфильтровывают, перекристаллизовывают из бензола и получают 1-(п-хлорбензамидо)-пнридиниевую внутреннюю соль (26 ч., 65%), т.пл. 180°С. Найдено,: С 61,65; Н 3,80; 12,30. C 2HgCeNgO. Вычислено,%: С 61,94; Н 3,90; N42,04. Аналогично получают внутгренние соли: . 1-(п-фторбензамидо)-пиридиниевую, т.пл. 202°С 1-(п-толуамидо)-пиридиниевую, т.пл. 162°С 1-(2,4-дихлорбензамидо)-пиридиниевую, т.пл. 140°С 1-(п-нитробензамидо)-пиридиниевую, .пл. 253С . , . 1-(м-нитробензамидо)-пиридиниевую, т.пл. 155°С 1-(3,4-дихлорбензамидо)-пиридиниевую, т.пл. 17 8° С 1-(п-анисамидо)-пиридиниевую, т.пл. 145С . 1- (п-хлорбензами11о) -2-метилпиридиниевую, т.пл, 123°С 1-(о-хлорбензамидо)-пиридиниевую, т.пл. 100°С 1-(о-иодбензамидо)-пиридиниевую, т.пл. 129°С 1- (3, 4-дихлорбензамидо) -2-метилпиридиниевую, т.пл. 169°С 1-(п-толуамидо)-2-метилпиридиниевую, т.пл. 125°С 1-(о-толуамидо)-пиридиниевую, т.пл. H2-114fc... 1-(о-толуамидо)-4-метилпиридиниевую, т.пл. 123-125С 1-(п-трет-бутилбензамидо)-4-метилпиридиниевую, т.пл. 200-202с 1-(о-хлорбензамидо)-метилпиридиниевую, т.пл. .141°С , 1-(м-хлорбензамидо)-пиридиниевую, т.пл. 121-123°С 1-(м-хлорбензамидо)-2-метилпиридиниевую, т.пл. 70-74с . . 1-(м-хлорбензамидо)-3-метилпиридиниевую, т.пл. 112-115°С 1-(м-хлорбензамидо)-4-метилпиридиниевую, т.пл. 169-171°с 1-(п-хлорбензамидо)-3-метилпири- диниевую, т.пл. 149-152°С 1-(п-хлорбензамидо)-4-метилпиридиниевую, т.пл. 160°С 1-(п-хлорбензамидо)-2-этилпирйдиниевую, жидкость , 1-(п-хлорбензамидо)-3,5-диметилпиридиниевую, т.пл. 50-52 С 1- (п-хлорбенз.амидо) -2 ,6-диметилпиридиниевую, . 90-94°С 1-(п-хлорбензамидо)-5-этил-2-метилпиридиииевую, т.пл. 65-68°С 1-(п-бромбеазамидо)-пиридиниевую, т.пл. 186-188с 1-(м-анисамидо)-4-метилпиридиниевую, Т..ПЛ. 95-100°С 1-(3,4-диметилбензамидо)-пиридиниевую, т.пл. 150-154°С 1-(3,4-дихлорбензамидо)-2-метил пиридиниевую, т.пл. 1- (3 , 4-дихлорбензамидо) , 6-диметилпиридиниевую, т.пл. 120-123°С 1-(З хлор-4-толуамидо)-пиридини вую, т.пл. 159-1бО°С 1- (З -хлор-4-толуамидо) -2-метилп ридиниевую, т.пл. 128-130°С 1-(З-хлор-4-толуамидо)-4-метилпиридиниевую, т.пл. 194-196 С 1 - (4-хлор-3-толуамидо) -пиридини вую, т.пл. 149-150С 1-(4-хлор-3-толуамидо)-2-метилп ридийиевую,-т.пл. 105-106 С 1-(4-хлор-З-толуамидо)-4-метилп ридиниевую, т.пл. 158-160 С 1-(4-нитро-З-толуамидо)-пиридин вую, т.пл. 154-15бс 1-(4-нитро-З-толуамидо)-3-метил пиридинйевую, т.пл. 163-164с 1-(4-хлор-З-нитробензамидо)-3-метилпиридинйевую, т.пл. 156-i58°C 1-(о-ацетамидобензамидо)-пиридиниевую, т.пл. 155-1бОс : 1 -(циклогексилкарбоксамидо)-пир диниевую, т.пл. 129-130°С. 1-(диклогексклкарбоксамидо)-3,5-диметилпиридиниевую, т.пл. 141-14 1-(1-нафте1мидо)-пиридиниевую, т.пл.: 150-152°С 1-(2-нафтамйдо)-пиридиниевую, т.пл. 148-150°G 1-(2-фурамидо)-пиридиниевую, т.пл. 224-227°С 1-(бензамидо)-пиридиниевую, т.пл. 210-212°С 1-(пикодйнамидо)-3-метилпиридини вую, т.пл. 181-183 С 1-(пиколйнамидо)-З-метилпиридини вую, т.пл. гидрохлорида 180-185с 1-(пиколинамидо)-4-метилпиридини вую, т.пл. 208-210°С . 1-(п-толуолсульфамидо)-пиридиние вую, т.пл. 214-216°С. 1- (4-хлор-3-нитробензолсульфа1«мд -пиридиниевую, т.пл. 195-200°С 1-(2-фенилацетамидо)-пиридиниеву т.пл. 70-74°С 1-(2-фенилацетамид6)-4-метилпири диниевую,т.пл. 96-97°С (п-хлорфенил)-ацетамидо -4-метилпиридиниевую, т.пл. 129-130 с 1-циннамалеидопиридиниевуЮ, т.пл. 1бО-162°С . 1-(п-хлорциннамидо)-пиридиниевую т.пл. 125°С 1-(п-хлорцинНамидо)-2-метилпйрид ниевую, т.пл. 13б-141°С 1-(п-хлординнамидо)-4-метилпиридиние вую, т.пл. 216-217°С (4-хлорфенокси)-ацетамидо -4-метилпиридиниевую, т.пл. 135Пб С1-(пропоксикарбониламино)-пириди ниевую, жидкость 1- (бутоксикарбониламино) -пиридиниевую, т.пл. 47-49°С 1-(изобутоксикарбониламино)-пири диниевую, т.пл. 41-43°С 106 1-(пентилоксикарбониламино)-пиридиниевую, жидкость 1- (октилоксикарбониламиНо) -пиридиниевую, т.пл. 39-40°С 1-(феноксикарбониламино)-пиридиниевую, т.пл. 116-119°С 1-(п-хлорфеноксикарбониламино)-пиридиниевую, т.пл. 142-143с 1-(4-хлор-З-толилоксикарбониламино)-пиридиниевую, -т.пл. 150-153°С 1-(4-бензофуранилоксикарбониламино)-пиридиниевую, т.пл. 126-127°С 1-(3-метилуреидо)-пиридиниевую, т.пл. 199°С 1-(3,3-диметилуреидо)-пиридиниевую, т.пл. 155-157°С 1-(3-фенилуреидо)-пиридиниевую, т.пл. 220-222 0 1- 3-(п-хлорфенил)-уреидо -пиридиниевую, т.пл. 225-22бС (м-толил)-уреидо -пиридиниевую, т.пл. 227-228 0 (м-метоксифенил)-уреидо -пиридиниевую, т.пл. 203-205°С (4-хлор-2-толил)-уреидо -пиридиниевую, т.пл. 139-142°С (3,4-дихлорфенил)-уреидо -пиридиниевую, т.пл. 228-231°С (З-хлор-4-толил)-уреидо -пиридиниевую, т.пл. 216-218СФормула изобретения Способ получения внутренних солей 1-амидопиридиниевыхпроизводных общей формулы R . - I . ;R . . ®ir-R где R-R° - одинаковые или разные, водород или низший С -С -алкил, причем алкилами мОгут быть не более чем два вышеуказанных радикала; R -COR, COOR, CONR , .- C -Cg-алкил, возможно замещенный галоидом, С2-С5-алкоксикарбонилом, С -С -алкоксигруппой, фенокси-. группой, возможно моно-или дизамещенной галоидом и/или С -С -алкилом, фенил или нафтил, возможно моноили дизамещенные галоидом, и/или -С -алкилом, и/или адетамидо, и/или нитро, и/или С -С -з-лкоксигруппой, аралкил, аралкенил, где алкил содержит 1-4 атома углерода, а арил ожет быть замещен указанными выше группами, Сд-Сд-циклоалкил, фурил, иенил, бензофурил или .пиридил; - водород или C -Cg-алкил, причем R не может быть ацетилом, пропиониом, трифторацетилом, бензоилом, етоксикарбонилом этоксикарбонилом, зопропоксикарбонилом, п-толилсульфоилом, сульфанилилом, N-ацетилсульанилилом, циннамоилом, 2-фурфурои1 . -г- ... 620 лом, 2-тиеноиломУмётцлсульфонилом, ,. фунилсульфонилрм или § 4иб-трихлор- фенилсульфонилйм, о т л и ч а 1вч-; щ и и с я тем, что соединение общей формулы л I иf ) H-T-R 10 8 где - как указано выше; X®эквивалент аниона, подвергают вэаимодействию с основанием, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе i. Jkeda М. а.а. The mass spectra of N-acyliminopyrldinium and isoc unolinium betaines. Org. Mas. Spectr., 5, 1, 61, 1971.