Способ фотометрического определения молибдена Советский патент 1980 года по МПК C01G39/00 G01N21/24 

Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано при анализе руд цветных Металло и флотационных хвостов. Известен способ фотометрического определения молибдена, в основе, которого лежит образование соединения Молибдена с роданидом и экстракция &ТОГО соединения органическими раст ворителями. Однако этот способ позволяет определять молибден при его содержании не ниже п-Ю %, причем относительное стандартное отклонение довольно высокое - около единицы, так как эти содержания молибдена находятся на грани чувствительности Метода 1. Известно большое колич:ество орга нических реагентов для определения Молибдена, таких как трифенилметано вые и ксантеновые красители, флуоро ны, оксимы, азосоединения, флавоны и др. Наиболее близким по технической сущности и .достигаемому результату является способ фотометрического определения молибдена с применением роданида и кристаллического фиолетового (.КФ) в качеств1е восстановителя Мо (VI) и МО (V) применяют аскорбиновую кислоту, отмывку экстракта, содержащего тройное -соединение молибдена, от экстрагирующегося вместе с ним соединения роданида с КФ ведут 0,15 н.раствором 2. Однако известный способ не позволяет определять с достаточной достоверностью содержание малых количеств молибдена. Определению молибдена в объектах сложного состава мешают другие элементы, такие как серебро, цинк, медь и др. Результаты определения не воспроизводятсй. Невоспроизводимость результатов связана с недостаточной отмывкой экстракта от соединения КФ с роданидом, окраска которого накладывается на окраску соединения молибдена. Способ не позволяет определять Молибден в сложных объектах, например рудах и хвостах при обогащении, а также в продуктах металлургического производства. Цель изобретения - повышение точности и селективност.и определения малых количеств молибдена (5-10 %). Достигается это тем, что в способе фотометрического определения молибдена в виде тройного соединений

с роданидом и КФ с экстракцией тройного комплекса толуолом, последующей промывкой экстракта, применяют в качестве восстановителя смесь тиомочевины и аскорбиновой кислоты в соотношении 4-5;1 при общей концентрации их в анализируемом растворе 2,5-3,0% а промывку экстракта ведут 0,5-1,0 н.раствором серной кислоты) содержащей 2-3% тиомочевины. Прёдлагаемый способ позволяет определять молибден :В присутствии меди, железа, цинка, серебра и других элементов.

В табл. 1 приведены факторы селективности (допустимые отношения весовых количеств мешающего и опреде;1яемого элементов).

Как видно из приведенных результатов, при использовании способа в соответствии с изобретением селективность повышается, особенно по таким э41ементам как железо, медь, цинк сереброОпределение молибдена в виде соединения с роданидом и КФ

Таблица Факторы селективности

в табл. 2 и 3 приведены сравни.тельные результаты по определению молибдена в искусственных растворах, содержащих молибден и другие элемен,ты (табл. 2) и в продуктах цветной металлургии (табл. 3).

Таблица 2

Медномолибденовая руда Мо 7,210

МП 0,003

0,52 N1 0,003 2,01

Таблица

1-10 и

6,6-10 ниже

Co0,001

Ag0,1

W0,001

Pb0,08

Флотационные хвосты Mo 2,3-10 Большой раз-2,1-10 Как видно из табл. 2, предлагаемы способ позволяет (оп. 1 и 2) определять малые количества молибдена в присутствии примесей с высокой точностью (оптическая плотность практически постоянная), в то время как при использовании известного способа разброс результатов очень велик (от 0,09 до 0,78) . Для сравнения приведены результаты определения молибдена в условиях, выходящих за пределы предложенных в формуле интервалов (оп. 3 и 4). Как видно из полученных данных, снижение общей концентрации восстановителей так же, как и изменение соотношения восстановителей приводит к худшим результатам. Добавление больших количеств тиомочевины и а скорбиновой кислоты нецелесообразно, так как высокая концентрация солей при экстрак ционных процессах нежелательна. Уменьшение концентрации серной кислоты при промывке также ухудшает результаты определения молибдена. При более высокой концентрации (1н) разрушается соединение молибдена, при более низкой - неполностью отмывается экстракт от соединения роданида с КФ (результаты невоспроизводимы). При меньшем содержа нии тиомочевины в промывном растворе не устраняется полностью влияние меци и других элементов. На стандартных образцгос (флотационные хвосты) предлагаемый способ по Боляет с высокой точностью определит содержание молибдена (табл. 3), в то время как известный (прототип) вообщ неприменим.

Продолжение табл. 3

.-3 Для сравнения приведены ревультаты применения способа при определении молибдена в медномолибденовой рУде со сравнительно высоким содержанием элемента, так как стандартных образ-цов с более низким содержанием молибдена нет. Предлагаемый способ является более точным даже на подобных продуктах . Относительное стандартное отклонение - 0,2-0,3. П р и -м е р. К раствору молибдена (10%-нсму по серной кислоте) добавляют 0,5 мл 12н. Н280,1,5-мл 4М раствора роданида аммония, 0,5 мл 10%-ного раствора аскорбиновой кислоты, 2 мл 10%-ного раствора тиомочевины. Через 15-20 мин добавляют воду до 15 МП, 2 мл 2 М раствора КФ, 5 NUT толуола и экстрагируют 2 мин. Экстракт дважды промывают 8-10 мл 0,5н. , содержащей 2 мл 10%-ного раствора тиомочевины,и один раз 0,5н. H,jSO4 . К экстракту добавляют 5 мл этилового спирта и измеряют оптическую плотность экстракта при 460 щл. При меньшем содержании тиомочевины влияние меди полностью не устраняется. Таким образом, :предлагаемый.способ является более чувствительным для определения молибдена и позволяет определять ,его в сложных по состаfey объектах без отделения от других элементов. Минимально определяемое содержание молибдена - п .0 %. .Способ прошелпромышленную проверку в химико-аналитической лаборатории . . /7443288 института и при-нят .для проведения хи-повышения точности и селективности мических анализов.определения малых количеств молибдеИспользование предлагаемого споср-на, в качестве восстановителя примеба позволяет с большой точностью оп-няют смесь тиомочевины и аскорбинор эделять низкие содержания молибденавой кислоты в соотношении 4-5:1 при и тем саьфам улучзиить .контроль каче- 5общей концентра11ии их в анализируства продукции, в частности, в про-емом растворе 2,5-3,0%, а промывку цессе обогащения руд.ведут 0,5-1,0 н.раствором серной Формула изобретения Способ фотометрического определе-принятые во внимание при экспертизе ния молибдена, включающий пе1 евод1. Файнберг С. Ю., Филиппова Н. А. его в тройное соединение с роданидомАнализ руд цветных металлов и продуки кристсшлнческим фиолетовым в при-тов их переработки, М., Металлурсутствии восстановителя, экстракцию .гия, 1963. тройного комплекса толуолом и после- 2. Ганаго Л. И.,Иванова и. Ф., Журдующую промывку экстракта, о т л и-нал аналитической химии, т. 27, № 4, чающийся тем, что, с цельюс. 713 (прототип). кислоты, содержащей 2-3% тиомочевины. 1QИсточники информации,