N-/1-метил-2-фенилтиовинил/уретаны и мочевины, обладающие фунгицидной активностью Советский патент 1981 года по МПК C07C149/31 C07C127/19 C07C125/06 A01N9/12 

в .иде очень вязкой жидкости. При стоянии продукт реакции части1чно кристаллизуется. Кристаллы (гранс-иэамер) отфильтровывают, промывают петролейеым эфиром и сушат. Затем дважды кристаллизуют из петролейного эфира или из смеси гемсана с четыреххлорястым углеродом. Жидкость (г ыс-изомер) после отделения кристаллов дважды фракционируют в вакууме. При;мер 2. Ы-(,1-Метил-2-фенилтиовинил) фенилуретан. Смесь 0,05 ,г мол ,1-1метил-2-фенилтиовинилизоДИаната и 0,05 т м.ол фенола в 50 .мл 1бензол,а нагревают до киюения, прибавляют каталитическое количество триэтиламина и кипятят 4 ч. Бензол упаривают, уретан пере-гоняют в ва«ууме. Г1ри стоянии уретан частично кристаллизуется. Пример 3. Ы-(1-Метил-2-фенилтиовинил)-Ы-п-хлорфен:илмочевина. К раствору 0,008 г МОЛ 1-метил-2-фенилтиовинилизоцианата в 40 мл эфира при перемешивалии и охлаЖдении ледяной водой прИ-бавляют ию, каплям раствор 0,008 г мол «-хлоранилина в 15 мл эфира. На следующий день эфир упаривают, в остатке 1мочевина в виде бесцветного твердого вещества. Очистка - кристаллиэащией из адетонитрила. Пример 4. Фунгицидную активность определяютио методу торможения роста мицелия чистых культур грнбов (А. radicina М. D. et. В.; Asp. nager van Tiegh. ВКМ F-412;Fus oxysporum Schlecht, BKM-1182; H. saturem P. K. et В., V. inaegualis) на твердой картофельно-глюкозной среде. В р.аоплавленный агар вносят растворенную в ацетоне навеску вещества, перемешивают и разливают в чашки Петри. После застывания атара на поверхности раскладывают диски фильтровальной бумаги (диаметр 6мм), иножулированные суапенаией спор грибов. Через 70 ч эжспозищии при 25-216 С измеряют ди аметр колоний грИ|ба я определяют энергию роста мицелия в процентах к контролю. Полученные результаты иоказывают, что .новые Соединения О1бладают выраженной фунгицидной актинностью, гарееышающей активность эталонных препаратов - лизола, фенола, сернокислой меди, хлорамина и не уступающей действию эталонов - фиган, ПХНБ (пеитахлориитробанзол), ТМТД (тетраметилтиурамдисульфид), цинеб (этилен-б«с-иитиокарбамат цинка). Отмечена высокая чувствительность к действию новых соединений у грибов Н. saturem U V. inaegualis. Наиболее высокой активностью обладают соединения 2, 4, 6. Пример 5. Фунгитоксичиость соединений определяют на конидиях ;г;рИба Helminthosporium saturem (трехдневная культура) по методу контактнаго проращивания в водной среде. Экспозиция 19-21 ч при 23-24° С, повторность четырехкратная. Новые соедине,ния превышают активность эталонных препаратов хлорам1ина, фенола, но уступают эталонами фигон, ТМТД, ПХНБ. Пример 6. Фунгицидное действие соединений в воде определяют по методу серийных разведений на жидкой среде Чапека состава, г/л: MgSO4 7Н2О 0,5, КН2РО4 1,0, NaNOa 2,0, KCl 0,5, Fe (SO) 0,01, глюкоза 30,0. Для инокулЯ1Ции ишользуют 10-дпевные конидии грибов,-выращеиные на атаризованной среде Чапека. Экспозиция 7 дней при 25-26° С. Результаты показывают, что в водной .среде испытанные соединения проявляют значительную фунгитоксичность, не уступающую активности сернокислой меди, цинеба и приближающуюся к действию ПХФ N а,,но уступающую активности фигона. Наиболее токсичным является соединение 6. Наибольшая чу В1Ств}1тельность к данному типу соединения отмечена у Aspergillus niger. Пример 7. Заш|итные средства жтеых соединений. Кусочки хлопчато:бумажной ткаии (2 + 2 см) обрабатывают 0;6%-ны|м раствором веществ (соединения 4,6, ПХФНа, фигон, сернокислая медь), суои.ат и разлагают на газоне, инокулироважном спорами грибов (Asp. niger, Penicilluem sp., F oxysporum). Через 8 суток лоскуты ткани, обработанные соединения.мй 4, 6, не заростают в отличив от контроля, ,но не образовьгвают стерильной зоны вокруг лоскута в отли1чие от эталонов. ( Пример 8. Фитоцидные свойства доеДи:не ний определяют по Гару. Результаты опытов показывают, что при нанесении на листья фасоли абьгкновенной 0,5-1,0%-1ных растворов соединений 2, 3, 5, 6 не обнаружено ожогов и отрнцательного влияния на ткань листа. Не обнаружено фитоцидности и при обработке листьев огурцов 0,25% растворами этих веществ. i Свойства полученных соед инений приведены в таблице.

N - (1-метил-2-фенилтиовннил) уретаны и мочевииы, СбН-,3 СН С(СНз) NHCOR