Способ получения пленкообразующих для защитных покрытий Советский патент 1980 года по МПК C08G83/00 C09D3/49 

Изобретение относится к области получения пленкообразующих для защит ных покрытий бетонных, деревянных и металлических сооружений и может быт использовано в химической, промьшшеннести. Известен способ получения пленкообразующих для защитных покрытий типа битумов ij . По этому способу нефтяные окислен ные битумы получают дегидрополиконденсацией гудронов в течение 12-43 ч при 200-250°С в присутствии 1-5% азотнокислого аммония в качестве активатора процесса, однако получаемое покрытие хотя и выдерживает температуру до 160°С, но имеет низкую адгезию к бетону и металлу. Оно не обладает термопластичностью и обратимостью. Целью изобретения является повыше ние термостойкости и адгезии пленки. Эта цель.достигается тем, что смесь полибензилов-и их хлорпроизвод ных, являющуюся побочным продуктом производства полибензилпиридинийхлорида, подвергают взаимодействию с альфа-олефинами, н-деканом, парафи ми, кубовыми остатками производствя, пропиленгликоля или синтетических жирных кислот при их весовом соотношении 2:1-5:4.в массе при 120-150°С н присутствии 1-5% (от веса реакционной массы) смеси азотнокислого аммония и двуокиси марганца при их весовом соотношении 2:1-5:1. В качестве сырья предпочтительно используют смесь олигомерных ароматических углеводородов (полибензилов) мол.массы 630-1260 и их хлорпроизводных мол. массы 660-1800. В качестве указанных соединений предлагаются полимерные углеводороды общей формулы ()х и их хлорпроизводные .формулы (СбН4СН2) х- C-f , где , являющиеся продуктами неравновесной поликонденсации хлористого бензила. Источником их служит отход производства катапина (полибензилпиридинийхлорид) . В производстве катапина в результате конденсации полибензилхлорида с пиридином наряду с целевым продуктом получают нерастворимое в воде и растворимое в ряде органических растворителей вязкое масло-смесь полибензилов и их хлорпроизводных, условно называемая маслорастворимый катапин .Шолибензилы составляют в этой смеси 85-95%,их хлэрпроизводные 5-15%,

В качестве гидроксилсодержащего компонента предлагается использовать смесь полипропиленгликолей, представляющую собой отход производства пропиленгликоля в виде кубовых остатков содержащий пропиленгликоля, вес.%; моно- 25-35; ди- 40-60; три- 5-10; тетра- остальное.

Кроме того, можно использовать кубовые остатки производства синтетических жирных кислот с длиной цепи .более 20 атомов С, а также парафины, альфа-олефины и н-декан.

Полученный пленкообразующий материал хорошо растворяется в хлорорганических растворителях, например тетрахлорэтилене, метилхлороформе и не растворяется в воде, ацетоне, бензоле. При температурах выше 60°С пленкообразующее размягчается. Это позволяет наносить покрытие как в виде раствора, например 20%-ного в тетрахлорэтилене, так и без растворителя из расплава при 60°С и выше. Получаемые покрытия обладают высокой сщгезией к бетону, дереву, металлу, термостойки (вьщерживают нагрев до 300°С), термопластичны (не разрушаются в условиях нагрев - охлаждение), обратимы (при необходимости могут быть смыты соответствующим растворителем и затем нанесены вновь).

Пример 1. В стеклянный реактор, снабженный мешалкой, термометром и обогреваемой масляной или воздушной баней, загружают 10 г маслорастворимого катапина (смеси полибензилов и их производных) соответственно ТУ 6-01-1-179-78. При перемешивании прибавляют смесь двуокиси марганца (пиролюзита) и азотнокислого аммония (амиачной селитры) и начинают медленный в течение 30 мин подогрев до . Через 20 мин после достижения этой температуры прибавляют полипропиленгликоль соответственно ТУ 6-01-18-16-76, повышают температуру до 12оС и выдерживают при этой температуре и перемешивании до образования однородной вязкой массы, затвердевающей при охлаждении. Получают массу темно-коричневого цвета, растворимую в четыреххлористом углероде и перхлорэтилене. При температуре выше она размягчается. Данные опытов по примеру 1 сведены в табл. 1.

Таблица

Пример 2. В прибор по примеру 1 загружают 10 г маслорастворимого катапина, прибавляют при перемешивании смесь инициаторов и в течение 30 мин доводят температуру до . Через 20 мин прибавляют альфа-олефины фракции НК 180-240 по ;ТУ 38-101-225-72, повышают температуру до и вьщерживают до образо- . вания однородной массы, затвердевающей при охлаждении. Полученная темнокоричневая масса размягчается выше , растворяется в трихлорэтилене, четыреххлористом углероде и метилхлороформе. Данные синтезов приведены в табл. 2.

Таблица

Пример 3. В прибор по примеру 1 загружеиот 10 г маслорастворимог катапина, прибавляют смесь инициаторов и доводят до 100 С. Через 20 мин прибавляют кубовые остатки СЖК (длина углеродной цепи более 20 атомов), повышают температуру до 150с и выдерживают до получения однородной массы, затвердевающей при охлаждении Полученная темно-коричневая масса размягчается при температуре выше 65с, растворяется в перхлорэтилене, метилхлороформе и четыреххлористом углероде. Данные опытов сведены в табл. 3.

Таблица

Пример 4. В прибор по примеру 1 загружают 10 г маслорастворимого катапина, прибавляют смесь инициаторов, подогревают до и через

20 мин прибавляют н-декан..Вьодерживают при температуре до получения однородной массы, затвердевающей при охлаждении. Полученная пленкообразующая масса размягчается при температуре выше 60°С, растворяется в перхлорэтилене, четыреххлористом углероде, метилхлороформе, трихлорэтилене. Данные опытов сведены в табл.4.

Таблица, 4

Пример 5. В прибор по примеру 1 загружают 10 г маслорастворимого катапина, прибавляют смесь инициаторов, подогревсцот до и через 20 мин прибавляют смесь твердых парафинов соответственно

Метод сорбции, Диффузант - полиизобутилен.

16960-71. Температура реакции . Полученная пленкообразующая масса растворяется в перхлорэтилене, метилхлороформе, трихлорэтилене и четыреххлористом углероде, расплавляется при температуре выше 65°С. Данные опытов приведены в табл. 5.

Таблица 5

Пример 6. Пленки получали двумя способами: из расплава и из раствора в одном из хлброрганических растворителей. Свойства определяли обще при нятЕЛМи методами. Результаты определений сведены в табл. 6.

Таблица 6

Как видно из таблицы, предложенный способ позволяет значительно увеличить термостойкость и адгезию пленок.

Формула изобретения

Способ получения пленкообразующих для защитных покрытий, отличающийся тем, что, с целью повышения термостойкости и адгезии пленки, смесь полибензилов и их хлорпроизводных, являющуюся побочным продуктом производства полибензилпиридинийхлорида, подвергают взаимодействию с альфа-олефинами, н-деканом, парафинами, кубовыми остатками производства пропиленгликоля или синтетических жирных кислот при их весовом соотношении 2:1-5:4 в массе при 120-150°С в присутствии 1-5% (от веса реакционной массы) смеси азотнокислого аммония и двуокиси марганца при их весовом соотношении 2:1-5:1.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР № 232095, кл. С 10 С 3/04, 24.04.69.