3,3-Замещенные трифенилметановые красители в качестве индикаторов или аналитических реагентов для фотометрического определения палладия или хрома Советский патент 1980 года по МПК C07D277/62 

.аминометил/- фенолсульфофталеина ., АФР)синтезируют взаимодействием фенолрота с избытком антраниловой кислоты в присутствии формальдегида в уксуснокислой среде при .Выделение препарата осуществляют ацетоном. Синтез ведут в избытке щелочи.

Пример, Глицинхлорфенолрот. В колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и меjxaничecкbй мешалкой, помещают 9 г гликола1р,12 моль) в 30 мл 40%-ного раствора едкого натра. К мутному раствору прибавляют 80 мл ледяной уксусной кислоты и 17 г хлорфенолрота (0,04 моль). Смесь несколько часов перемешивают для раствЪрения 15 хлорфенолрота и прибавляют по каплям . 10 мл 40%-ного раствора формалина(0 ,12 моль). Смесь нагревают в термостате la дней при () при постоянном перемешивании. Реакцию 20 считают законченной если изобутиловые растворы не окрашиваются в яркожелтый цвет, что показывает отсутст,вие исходного хлорфенолового красно, - . 25

Реакционную смесь фильтруют через .неплотный бумажный фильтр в 500 мл изобутанола (2-метилпропанол-1). Выпадает черный осадок. Его фильтруют «« через фильтр-тигель Шота №4 промывают изобутанолом, сушат в эксикаторе над прокаленным хлористым кальцием при комнатной температуре. Для очистки полученный препарат раство- ряют в минимальном количестве ледя- . ной уксусной кислоты и фильтруют в изобутанол. Очистку проводят два раза. Полученное вещество является натриевой солью глицинхлорфенолрота и представляет собой порошок фиолето 40 вого цвета, хорошо растворимый в воде- - Выход 15,5 г ( ,8%) .

Найдено,%: С 49,05, Н 3,39, N 4,59 С Н N SCL О Na . Вычислено,%: С 48,6; Н 3,39; лк N 4,52.

П р и м е р 2. Антранилфенолрот. В колбу, снабженную о ратньам холодильником, капельной воронкой и механи- сп ческой машалкой, помещают 16,5 г (0,18 моль) антраниловой кислоты в 30 мл 40%-ного раствора едкого натра. При помешивании приливают 100 мл ледяной уксусной кислоты. Затем прибавляют 14 г фенолрота (0,04 моль). Смесь перемешивают для растворения фенолрота и прибавляют по каплям 10 мл 40%-ного раствора формалина (0,12 моль). Нагревают в термостате до при постоянном помешивании. &Q ОсторЪжно добавляют малыми порциями 12 г едкого натра так,чтобы температура смеси не поднималась выше 45°С. Полученную смесь нагревают в термостате - 12 дней при 40°С (39 + 1°С).

при постоянном перемешивании. Реакцию считают законченной, если капля раствора не дает с ацетоном ярко желтого окрашивания.

Реакционную смесь фильтруют через неплотный бумажный фильтр в 500 мл г сухого ацетона. Выпадает красный осадок. Очищают два раза, растворяя подсушенный осадок в минимальном количестве ледяной уксусной кислоты и фильтруя в сухой ацетон. Полученное вещество является натриевой солью антранилфенолрота и представляет собой порошок красного цвета, растворит мый в воде при подщелачивании. Выход 16,3 г (63,8%) Найдено,%: С 63,00; Н 3,90f N 3,81.

CagH-i, N. г SO, Na

Вычислено,%: С 62,31; Н 4,00; N 4,15.

Реагенты формулы 1 после процесса синтеза и вьделения сушат под вакуумом над прокаленным хлористым кальцием 1-2 недели. Содержание влаги опр.деляют сушкой препаратов в сушильном

шкафу при т 90-100°С до постоянного, веса. Убыли в весе не наблюдается.

Водные растворы ГХФР и АФР меняют окраску в зависимости от рН раствоРа, т. е. проявляют индикаторные свойства и могут применяться в качесве индикаторов метода нейтрализации при добавлении на каждые Ю мл раствора 2-3 капель 0,1%-ного раствора индикатора. рН 1/2 индикатора определяют графическим спектрофотометрическим методом и подтверждают методом прямого и обратного кислотноосновного титрования с потенциометрической индикацией, который равен для ГХФР 4,50, для АФР 7,75.

Кроме того/ водные растворы ГХФР и АФР могут применяться в качестве органических аналитических реагентов для фотометрического определения ионов хрома И и палладия ij соответственно.

Изучают оптимальные условия комплексообразования в системах Сг(1н)+ -ГХФЗ и PcJ(li) АФР и рассчитывают некоторые физико-химические константы, .которые представлены в табл. 1 и 2.

Калибровочные графики систем подчиняются закону IBepa впределах 0,1-1,0 мкг/мл для хромовых и 0,5-. 2,5 мкг/мл для палладиевых комплексов.

Уравнения калибровочных прямых, рассчитанные по методу наименьших квадратов, имеют эид: „

для Сг + ГХФР у 1,91410 +5,036, -540 X, . д .2

для Pd + АФР ,7210 ,4010 х

X - концентрация Me, мкг/10 мл.

Таким образом, предложенные соединения общей формулы.1 могут использоваться в аналитической химии

как индикаторы метода кислотно-основного титрования, а также для фотометрического определения хрома или палладия как в искусственных смесях/ так и в производственных образцах.

Изучена избирательность определения хрома и палладия с фталексонами в оптимальных условиях комплексОобразования. Влияние посторонних ионов определ н но., не мешает.

Определению хрома(Ш)с ГХФР не мешают: lOjrKpaTHHe количества С (iT) , Т i (W j , Sn (UJ , В i («1) ; 50-кратные - Ре(щ ) ; Fe (6) ; Cu(i); 100-кратные Pb(i); V(v); 500-кратные М|(П); C0(); W(4l); 1000-кратные Al ; ЮООО-кратнЫе Mn(i ) ; Mo №).

Определению палладия (|) с не мешают соизмеримые количества RU (5) ; 50-кратные - 0s (ЧШ) ; Pt (ly) ; большие количества Си, Zn, N1,

Таблица

Формула изобретения 3,-Замещенные трифенилметаиовые .красители общей формулы:

Ы

-,bpj

,-х V

«;

где В, -карбоксиметиламинометил или о-карбоксибензоламинометил R - хлор или водород.

.-:ti(,

в качестве индикаторов или аналитических реагентов для фотометрического определения палладия или ::рома.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

2.Бусев А. И. Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа. МГУ, 1972, с. 31-32.