Способ получения фосфортиосодержащих полимеров Советский патент 1980 года по МПК C08F136/14 C08F4/46 

Изобретение относится к способу получения фосфортиосодержащих полимеров методом анионной полимеризации производных 1,3-алкадиентионфосфоновых кислот. Известен способ получения фосфорсодержащих полимеров на основе производных 1,3;шкадиенфосфоновых кислот путем анионной полимеризации в присутствии металлоорганических катализаторов 1 . Согласно изобретению предлагается способ получения нового класса фосфорсодержащих полимеров, содержащих вместо группя , группу Р - S, фосфортиосодержащих полимеров заключающийся в том, что подвергают анионной полимеризации диалкиловые эфиры 2-метил-1,3бутадиентионфосфоновой кислоты в среде поляр ного растворителя при температуре от -78 до +20°С в присутствии 0,25-6,4 мол.% (в расчете на мономер) н-бутиллития или динатрийтетрамера (х -метилстирола. Полученные полимеры имеют заданную микроструктуру, повышенную молекулярную массу (М до 59000) и обладают высоким выходом (до Г00%) в широ ком иитеррале конпентрадаи катализатора. Структуру полимеров определяли с помощью ИК-спектроскопии, спектроскопии гетероядерного обратного двойного резонанса ИНДОР, позволяющей определять химические сдвиги ядер фосфора в звеньях 1,4- и 3 4-строения. П р и м е Р-, 1. В предварительно подготовленную (прогретую до 300° С в вакууме 0,1 тор) спещ альную ампулу, снабженную бойком и стеклянной перегородкой, отделяющей катализатор от мономера, переконденсируют в вакууме из мерника 5,4 мл диметилового эфира 2-метил-1,3-бутадиентионфосфоновой кислоты и 14,4 мл тетрагидрофурана (ТГФ), высушенного над натрийнафталином. В другое отделение ампулы шприцом спещ1альной конструкции в противотоке аргона вводят о,17 мл раствора н-бутиллития в ТГФ (нормальность раствора 1,2 ГЭкв/л). Ампулу замораживают, вакуумируют до 0,001 тор и запаивают. Затем t охлаждают до требуемой тремпературы, смешивают катализатор с мономером, разбивая бойком стеклянную перегородку. Полимеризацию ведут при-78° С в. течение 10 мин. Полученный полимер выделяют из раствора в ТГФ метано