Способ получения альфа-бромпиридина Советский патент 1949 года по МПК C07D213/61 

Прямое бромирование пиридина, с целью получения а -бромпиридина может быть осуществлено только при высокой температуре. Получаемый при этом продукт не индивидуален.

Из всех известных способов наиболее доступным является усовершенствованный впоследствии способ Чичибабина и Рязанцевой. Суть его заключается в диазотировании а-аминопиридина в среде бромистоводородной .кислоты (5 молей) и избытка брома (3 моля). Однако и при этом способе образуется нежелательный продукт - 2,6-дибромпиридия.

Предметом настоящего изобретения является способ получения а -бромпиридина, отличающийся от известных тем, что реакцию диазотирования а-аминопиридина, переведенного в пербромид проводят в солянокислой среде с бромистоводородной кислотой, взятой без избытка (2-2,5 моля вместо 5 молей). Этим избегают образования 2,6-дибромпиридина. Выход а -бромпиридина составляет 80-85% от теоретически возможного.

Пример. Смешивают 41-42 мл бромистоводородной кислоты с удельным весом 1,43 и 15 г а-аминопиридина, поддерживая при этом температуру выше +3°С. Полученную смесь охлаждают до 0° и при размешивании прибавляют по каплям 24 мл брома, а затем 40 мл концентрированной соляной кислоты с удельным весом 1,18-1,19. К полученному раствору, содержащему осадок а -аминопиридин-пербромида, прибавляют по каплям при температуре не выше 0° раствор 30 г нитрита натрия в 60 мл еоды и выдерживают при этой температуре 30 мин. Затем реакционную смесь подщелачивают 25%-ным раствором едкого натра (около 200 мл) и отгоняют а -бромпиридин с водяным паром.

После отстаивания отделяют прозрачный слой а-бромпиридина. Выход составит 20-22 г или 80-85% от теоретически возможного. Температура кипения 192-195°С. При 15°С плотность равняется 1,65. Полученный продукт употребляют без очистки для синтеза а, а -дипирндияа.

J 76781- 2 Предмет изобретениялоте, отличающийся тем, что

„ реакцию ведут в присутствии 2-2,5

Способ получения а -бромпиридина, бромистоводородной кислоты

диазотврованием аминопиридин-пер- концентрированной соляной

бромида в бромистоводородной кис- нслуты