Способ получения 7-хлор-или 7-бром-1,3,5-триазаадамантана Советский патент 1978 года по МПК C07D487/12 

последующей отгонки растворителя. Вме то гигроскопичного 7-амино-1,3,5-триаэаадамантана в реакциях предлагается использовать его негигроскопнчные трихлоргидрат и трибромгидрат, которые к тому же проще и легче выделять из продуктов восстановления исходного 7-НИТРО-1,3,5-триаэаадамантана. чем основания. Пример 1.В колбу, сна6женн механической мешалкой, помещают 6,58 (0,025 моль) трихлоргидрата 7-амино-1,3,5-триазаадамантана, 12,5 мл концентрированной соляной кислоты и при в течение 30 мин прикапывают раствор 1,9 г (0,0275 моль) нитрита натрия в 7 мл воды, перемешивают 30 м при постепенном повышении температуры до комнатной. Затем прибавляют 50%-ны водный раствор едкого натра до рН 1012, Выделившийся при охлаждении твердый осадок отфильтровывс ют и перекрис таллизовывают из бензола. Получают 2,1 г (48,4%) 7-ХЛОР-1,3,5-триазаадамантана, т,пл, 224-226 С. В ИК-спектре отсутствуют полосы, характерные для валентных колебаний шы HHj. ПМР-спектр: синглет при 3,55 м (6Н при С си 4,12 и 4,37 АВ-квартет ( С, С к С -атомах) ,, Пример 2, Как в примере 1, к смеси 26,35 г (0,01 моль) трихлоргидрата 7-амино-1,3,5-триазаадамантана и 50 мл концентрированной соляной кислоты при 0-5с в течение 30 мин прикапывают раствор- 7,59 г (0,11 моль нитрита натрия в 27,5 мл воды и перемешивают 30 мин при постепенном повышении температуры до 1;сомнатной. Затем поступают аналогично примеру 1 и получают 8,79 г (50,66%) 7-хлор-1,3,5-триазаадамантана, Пример 3, К смеси 1,92 г (0,0125 моль) 7-амино-1,3,5-триазаадамантана и 8 мл концентрированной бромистоводородной кислоты.при перемешивании и в течение 30 мин прикапывают раствор 0,96 г (0,0139 моль) нитрита натрия в 6 мл воды, перемешивают 30 мин при постепенном повышении температуры до комнатной, поступают далее, как в приере 1, и получают 1,39 г (51,48%) 7-6pcw-1,3,5-триазаадамантана, т,пл, 217,5-218,5°С, В ИК-спектре отсутствз/тот полосы, характерные для валентных колебаний NHj. , ПМР-спектр: синглет при 3,7 м,д, (6Н при cf ) , 4,26 и 4,50 АВ-квартет ( С С-атомах). Пример 4,К смеси 4,95 г (0,0125 моль) трибромгидрата 7-амино-1,3,5-триазаадамантана и 12,5 мл концентрированной бромистоводородной кислоты при в течение 30 мин по каплям прибавляют раствор 1,9 г (0,0275 моль) нитрита натрия в 10 мл воды, перемешивают 30 мин при постепенном повышении температуры до комнатной, поступают аналогично примеру 1 и получают 1,5 г (55,5%) 7-бром-1,3,5.-триазаадамантана, Формула изобретения 1.Способ получения 7-хлор- или 7-бром-1,3,5-триазаадамантана диазотированием 7-амино-1,3,5-триазаадамантана с последующей заменой диазогруппы на хлор или бром при охлаждении, отличающийся, тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, к смеси 7-амино-1,3,5-триазаадамантана или его трихлоргидрата или трибромгидрата с концентрированной соляной или бромистоводородной кислотой прибавляют водный раствор нитрита натрия, с последующей обработкой реакционной смеси концентрированHfc раствором щелочи до рН 10-12, 2,Способ по п,1, отличающийся тем, что взаимодействие с нитритом натрия проводят при , . Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1, Ворожцов Н,Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, М,, Госхимиздат, 1955, с, 453, 2,СоеЕ Czec-h.Chem.Commun., 40, 1975, 442,