Способ получения органомагнийоксаналюмоксанов Советский патент 1980 года по МПК C08G79/10 

;54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ОРГАНОМАГНИЙОКСАНАЛЮМОКСАНОВ

Изобретение относится к области синтеза органомагнийоксаналюмоксанов, которые могут быть использованы в качестве компонента катализатора по- 5 лимеризации этилена.

Известен способ получения органр-, магнийоксанаЛюмоксанов гидролизом комплекса MgR где R - алкил , п 1-2, водой в среде раст- Ю ворителя, или эфира алифатического или ароматического (Т.

В случае использования сольвати-, рующего растворителя типа серного эфира, третичного амина выход орга- номагнийоксаналюмоксанов количественный, однако съем продукта низкий и составляет всего 20-30 г с 1 л растворителя. Кроме того сольватирукхцие агенты являются вредньмипримесями 20 каталитических систем, в соста)э которых вводятся органомагнийоксаналюмоксаны.

В случае использования несольватирующих растворителей объем продук- 25 тов гидролиза повышается до 50-140г/лрастворителя, однако выход целевого продукта снижается, изменяется заданное соотношение Mg.Al в продукте гидролиза, наблюдается выпадение .Q

осадка с процессе гйдролиза,котОрый необходимо фильтровать.

Целью изобретения является повышение выхода органомагнийоксаналюмоксанов с заданным соотношением магния иалюминия и упрощение процесса получения.

Доставленную цель достигают за счет того, что в указанном выяе способе гидролиз комплекса AIRj-h MgR2. где R - алкил проводят в среде углеводородного растворителя ,прёдсГтавлйю цёгбГ1::обоЙ смесь алифатического и ароматического углеводородов, взятых в соотношении 1:0,5-1 и гидролиз проводят при (-)10 - {+)lp°C.

В одном аппарате получают реактив Гриньяра и проводят гидролиз комплекса без предварительного отделения его от хлористого магния. Воду, предназначенную для гидролиза, подают непосредственно в суспензию раствора комплекса с хлористым магнием после добавления нужного количества ароматического углеводорода. По окончании гидролиза суспензию фильтруют и получают раствор органомагнийоксаналюМоксана. Введение арома 1й Уёбкorb углеводорода в реакцион нуй сйёсь изменяет: температурку гидрол й.за в рбласть пониженных темпёратур. . .--..,

Пример 1. в реактор с мешалкой, обратным холодильником, приспособлением для ввода азота, капельницей и термометром загружают 54 г т-ептанового раствора комплекса, содержащего 5,21 г (0,0377 гм) Мд (нггСдНд) И .7,47 г (0,0377 гм) А1 (i С4 Н ),, и добавляют 20 г толуола (гентан:толуол 2:1). Раствор охлаждают до , после чёг О 8ТёЧёнМё 4.4 Прикапывают 1,35 г (0,0754 гм) воды. Далее отгоняют толуол и гептан, повышая температуру до 150с, а по окончании отго нки создают в колбе разряжение 10 мм рт.ст. и ввдер живают 1 ч. Получают твердый, хрупкий полимер белого цвета. Выход 5,2 г (98,5S). Съем продукта 7.4 г/л растворителя.

Результаты анализа: Найдено, вес.%: Аб 19,0, Мд 17,2, С.Н9 39,5. : Ае 19,2,

Вычислено, вес.

Мд 17,3, СдН9 40,6

Мол. масса 6200 : ,) HS

1:1. .: . . .

П р и м е р 2. К 53 г пентанового раствора комплекса, содер|жа111его 5,21 г .(0,0377 г-м) )2 и 7,47 г (0,0377 г-м) АИ ( N9)3 Добавляют 20 г толуола (пентан:толуол 2:1) , охлаждают до и в течение 2 ч прикапывают 0,678 г (0,0377 г-м) воды, после чего под йакуумом при 40-60с .отгоняют растворители. Получают п озрачную, бесцветную подвижную жидкость..

Выход 9 г (100%). Съем продукт 129 г/л растворителя.

Результаты анализа: ..

Найдено, вес.%: Дб 11,2, Мд 10,2, С4Н9 78,2.

ВыЧйт:;лено, в ее. % : А Е 11, 3, Мд iO,l, 79,7.

Мол. масса 260 (вычислено238,3). .Hq 1:2/ .

и мё р 3. К 42 г из.о-пента.нового раствора комплекса, сЪдержа- щего6,15 г (0,0445 ) Мд (), и 4,4 г (0,022 Гм) А1 Ci-С Н )з Де- бавляют 32 г толуола (i-пентан:толуол ) и прикапывают в течение . 2 ч р,8 г (0,0445г. м) при (), Раствор выпаривают при остаточном давлении 10 мм рт.ст. и 40-60°С. Получают вязкуюМассу, выход 6,05 г (97, 6%) . СъеМ продукта 95 г/л растворителя. .,

Результаты анализа:

Найдено, вес.%: -А6 9,7, Мд 17,2, Ср9,бО4Г ,

Вычислено, вес.%: А0 9,7, Мд 17,4, СдНА 61,5. Мол. масса 3iO (вьгачслено 278,6). н-СдНд: i-C4Hp) 2:1 ;; V;

768792

Атомное соотношение Mg/Al 1,97. Пример4. К52г гексанового. раствора комплекса, содержащег-о«

3,37 г (0,041 г,м) Мд (CjHr) и I 4,27 г (0,041 ) А1(CjHj)добавляют 44 г бензола (гексан:бензол 1:1) охлаждают до () и в течение 4 ч прикапывают 1,475 г (0,082 ) воды. Далее отгоняют растворитель и получают 4,5 г (97%) твердого белого продукта:. Съем продукта 51 г/л растворителя;

Результаты анализа: Найдено, вес.%: АВ 23,9, Мд 21,4, С2Г15 25,2.

Вычислено, вес.%: АР 24,1, Мд 21,6, С2Нс 25,6. Мол. масса 4700.

.Атомное соотношение Mg/Al 0,985 П р и м е р 5 К 50 г гептанового раствора комплекса, содержащего 6,4 г (0,041 г.м) А1 (н СзНг)зИ 4,6 г

(0,041 г-м) Мд -fH rCjN7)2 добавляют 25 г толуола (гептан:толуол 1,56:1;, охлаждают до -10°С и в течение 2 ч прикапывают 1,475 г (0,082 г«м) воды, перемешивают дополнительно 1 .ч при. при -10 С, после чего отгоняют раст- ворители. По лучают твердый хрупкий продукт белого цвета. Выход 5 г

97% . Съем продукта 62 г/л раствори Результаты анализа:

Найдено, вес.%: Аб 21,2,-Мд 18,9, ,Н7 39,7.

Вычислено, вес.%: АВ 21,4, Мд 19,2, 34,1....

Мол. масса 5000.

П р и м е р 6. К 45 г гептанового раствора, содержащего 6,17 г (0,075 г.м)- Мд (Cz Н#-)2 и 5,4 г (0,075 гм) А1 (СН.,)добавляют 43.,5.г толуола (гентан:толуол 1:1) и прикапывают при -iO-c в течение 4 ч 2,7 г (15 г-м) воды, затем дополнитёльно вьвдерживают 1ч при -10 С и

отгоняют растворители. Получают 7,7 г (97,5%) твердого белого продукта. РезуЛьтагы анализа:

Вычислено , вес.%: АС 24,3, Мд 22,9, С2Н5 13,5,. CHj, 6,9.

- Найдено, вес.%: АС 24,6, Мд 23,0, С2Н5 13,75, СН,з 7,1.

Мол.масса 4000..,

П р им ер 7. К 50 г деканового раствора сОдержа щего 10 г (0,04 Гм)

Mg(H CgHi7)2 и 21,2 г А1 (н ;.С,,|Н2э )э добавляют 20 г ксилола (декан:ксилол 1:1), охлазядают до +10 С и добавляют в течение .2 ч 1,44 г (0,08 г-м) вОды, вьщерживают еще 1 ч и отгоняют растворители. .

Выход вязкого продукта 8,5 г (100%). Результаты анализа:

Найдено, вес.%: АВ 11,2, Мд 9,7, , 24,1, С,-, Нг9 39,7.

Вычислено, вес..%: Аб 11,37, Мд 9,8, CgH« 23,8, CM Hjg 41. Мол. масса 2500. Контрольный опыт, к 53 г гептановго раствора комплекса, содержащего 5,21 г (0,0377 г-м) Мд (НгС Нп), и 7,47 г (0,0377 г-м) AlOC H/ добавляют 8 г толуола (гептан:толуол 5:1), охлаладают до 0°С и в течение 4 ч прикапывают 1,35 г (0,0754 г-м) воды. По мере прикапывания из раствора выпадает осадок, который отфильтровывают, а фильтрат выпаривают и - термообрабатывают. Получают 0,5 г (9,65%) продукта в виде низкомолёкулярной вязкоподвижной массы. Съем продукта 10 г/л растворителя.

у

Таким образом по предлагаемому способу получают органолагнийоксаналюмокса 1ы с высоким выходом с заданным соотношением магния и алюминия. Способ технологически прост.

Формула изобретения Способ получения.органомагннйоксаналюмоксанов гидролизом комплекса Hg Rg , где R - алкил C.,-C|4 n 1-2, водой в среде углеводородко5 го растворителя, отличающийся, тем, что, с целью увеличения выхода продукта с заданным соотношением магния и алюминия и упрощения процесса, в | ачёст1зё углеводородного растворителя используют смесь алифс1тического и ароматического углеводородов, взятых в соотношении 1:0,5-1 соотв.етственно и гидролиз проводят ,при (-)10 - (+).

Источники информации.

5

принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР по заявке 2614244/23-04, кл. С 08 G 79/10, 16.03.78 (прототип).