Способ титриметрического определения селена Советский патент 1980 года по МПК G01N27/52 

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к способам определения ионов потенциометрическим тштрованием. Известен титриметричеокий метод определ ения селена (IV), оснО)ванный иа о:КИ€лении его в среде разбавленной серной кислоты в присутствии фосфорной кислоты пермаиганатом калия и титровании избытка последнего солью Мора {. Ошибка определения 2-4%, длительность анализа 1-1,5 часа. Недостатком метода является то, что восстановители и окислители мешают определению, а определение в присутствии цианид-ионов невозможно. Известен титриметричеокий объемный метод определения 2-10 мг элементарного селена, основанный на растворении его в известном избыточном количестве цианида калия 2, связывания избытка цианида из-вестным количеством соли Никеля и титровании Hie вступившего в реакцию никеля раствором ЭДТА. Ошибка определения 2- 3%, длительность анализа с учетом установки титров используемых растворов l,6i- 2 часа. Недостатком метода является то, что мала селективность трилонометричёското определения никеля, оп1ределению мешают равные количества шелочно-земельных металлов, алюминия, кремния, титана, маргагяца, хрома 3, железа, никеля, кадмия, серебра и некоторых других. Метод не может быть использован в анализе минерального селеносодержаш;его сырья из-за необходимости предварительного определения цианида калия и цианяд-ионов, связанных с селеио,м в случае анализа растворов с переменным содержанием селена и цианидов,, мйосостадийность определения и его длительность. С целью упрощения анализа, повышения его экспрессности, точности и селективности, а также в целях расширения области применения метода предлагается потенциометрический титриметрический метод определения селена в цианидных растворах,.основанный на прибавлении к раствору раствора лимонной кислоты до рН 9-9,3 и прямом потенциометричеоком титровании 0,1 N раствором азотнокислого серебра с использованием в качестве инди1каторного электрода серебряной проволоки. При титровании наблюдается три заметных скачка потенциала: первый - в интервале иш, второй,- в интервале -f3 -hlOO мн и третий - в интервале 200-300 мн. Эти скачки соответствуют проходящим в растворе следующим реакциям:

1)2KCN+AgN03- KAg(CN2)+KN03

2)KSeCN + AgNO3- Ag(SeCN)+KNO3

3)KAg(CN)2+AgNO3- 2AgCN + KNO3.

Расчет содержания селена проводят по формуле:

Se, лг 7,896(),

где 7,896 мг селена, соответствующее 1 мл, точно 0,1 N раствора AgNOs; - объем, точно 0,1 N раствора AgNO3 в мл, израсходованный на титрование избытка KCN (иервый скачок потенциала), Уг - суммарный объем, точно 0,1 N раствора AgNO3, в мл, израсходованный на титрование KCN и KSeCN (второй скачок потенциала).

Определению селена не мешают 100кратные количества щелочных щелочно-земельных металлов, алюминия, кремния, титана, марганца, хрома (III) и окислителей, 100-кратные количества хлорид-ионов, ионов железа и кадмия. Ошибка определения из 5 параллельных определений 0,2-0,5%. Длительность анализа 15-20 минут.

Пример. В ячейку для титрования помещают 1,00 мл щелочного цианидного раствора селена, содержащего 5-10 мг селена, прибавляют 90 мл дистиллированной воды и доводят рН раствора 20%-ной л,имоннрй кислотой по стеклянному электроду до 9. Полученный раствор титруют потенциометрически 0,1 N раствором AgNOa. В .качестве индикаторного электрода используют серебряную проволоку, электродом сравнения служит хлорсеребряный электрод, элвктрол/ишчесюи-м ключом - насыщенный раствор азотнокислого натрия. Титрант добавляют по 0,2 мл, а вблизи точки эквивалентности по 0,1 мл. Результаты титрования представляют графически в виде зав1и си1мост.и от V, где V - объем титраит а. Результаты титриметрического определения селена представлены в таблице.

Пример 2. Навеску препарата KSeCN мг, взвешенные с точностью до 0,1 мг, растворяют в 50 мл воды, довоДят ipH раствора лимонной кислотой до 3 и далее проводят те же операции, что описаны в примере I. Результаты определения представлены в таблице.

Таблица