Способ определения иодидов Советский патент 1984 года по МПК G01N31/00 

со

9д

ел Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам определения: иодидов, и может быть использовано для анализа сточных вод химических реактивов, фармацевтических препаратов, экстрактов алкилиро.ванных углей, рассолов и др. Известен амперометрический способ определения иодидов, включающий введение в анализируемый раствор бромной воды, удаление избытка брома кипячением, введение уксусной кислоты тиосульфата натрия и иодида калия. Полученный иодат окисляет. иодид, выделяя эквивалентное количество иода, который реагирует с добавлен-ным тиосульфатом СП. Однако данный способ сложен, длителен и требует удаления кислорода током азота. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ определения иодидов, включающий потен.циометрическое титрование раствором бихромата калия в среде 45-60 мл 6-8 М кислоты (уд. вес 1,3-1,39 г/см р атмосфере углекислого газа L21, Однако известный способ осложнен необходимостью проведения анализа в инертной атмосфере, что требует специальных устройств для исключения контакта с кислородом воздуха. В отсутствие инертного газа при титровании бихроматом в кислой среде наблюдается частичное окисление иодидионов кислородом воздуха. Кроме того определению мешает двухвалентное жел зо, которое титруется совместно с -Иодвдом, что приводит к снршению точности определения. Целью изобретения является повыше ние точности анализа в присутствии двухвалентного железа и упрощение процесса. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу определения иодидов 5 включающему потендиомет рическое титрование раствором бихромата калия в среде ортофосфорной кис лоты, в качестве среды используют смесь концентрированных орто- и пирофосфорной кислот. При этом используют смесь 15-20 м ортофосфорной кислоты плотностью . 1,73 г/см и 25-30 мл пирофосфорной кислоты плотностью 2,0 г/см, 711 В таблице представлены результаты титрования 0,1 н. водного раствора KJ водным раствором бихромата в отсутствие и в присутствии Fe в зависимости от содержания в среде ортои пирофосфорной кислот. Титрование проводили в обычных условиях без атмосферы индифферентного газа. Использование в качестве среды для бихроматометрического титрования ортофосфорной кислоты с концентрацией выше 8 М (плотность d больше 1,39 г/см) увеличивает устойчивость иодида к действию кислорода воздуха, так как абсолютная отрицательная ошибка уменьшается. Однако и при достижении максимальной плотности реактива концентрированной фосфорной кислоты марки -г . , равной 1,73 г/см, еще имеет место систематическое занижение результатов, мешающее влияние кислорода плотностью не устраняется. Результаты титрования J в присутствии, ионов Fe в среде ортофосфорной кислоты плотностью 1,73 г/см завышены (таблица). В качестве добавок использовали реактивную концентрированную пирофосфорную кислоту марки г , по услоВИЯМ изготовления содержащ то примесь ортофосфорной кислоты и имеющую плотность 2,0 г/см. Из таблицы видно, что добавление к 25 мл ортофосфорной кислоты 10 мл пирофосфорной кислоты плотностью 2,0 г/см позволяет исключить мешающее влияние кислорода воздуха, так как исчезает систематическая ошибка определения иодида в отсутствие ионов леелеза. Однако здесь продолжают оказывать мешающее влияние ионы железа, титрующиеся совместно с иодидом. Относительная ошибка определения иодидов в этих условиях пропорциональна содержанию железа. Так, в присутствии 13 мг железа относительная ошибка определения 6,5 мг иодида составляет 157,8%, Увеличение содержания пирофосфорной кислоты в смеси до 50 мл позволило получить на кривой титрование не один, а два скачка потенциала, соответствующие раздельному титрованию иодида и железа. Методом стандартных добавок установлено, что первый скачок отвечает дифференцированному титрованию железа, а второй скачок - раздельному титрованию иодида. Это позволяет по разности объемов бихромата, затраченных на дости жение скачков, рассчитывать содержание иодида, т.е. устранить мешающее влияние Fe. В смеси 25 мл ортофос форной кислоты с d 1,73 г/см и 50 мл пирофосфорной кислоты с d 2,0 г/см- результаты анализа иодида в присутствии Fe количественные кислород воздуха не оказывает мешающего влияния. Дальнейшее уточнение состава среды велось в направлении .выяснения возможности сокращения количества используемых реактивов, так как это позволяет повысить экономичность анализа. Анализ иодидов в среде 15-20 мл фосфорной кислоты с d 1,73 г/см и 25-30 мл пирофосфорной кислотв с С1 2,0 г/см обес печивает точные результаты анализа иодидов без мешающего влияния со сто роны кислорода воздуха и ионов железа (таблица). Этот интервал является оптимальным, так как отсутствиуют систематические ошибки и относительная ошибка определения иодида не пре вышает 2%. Пример 1 . Определение иоди дов в технологических растворах экстрактах алкилированных углей, 5 мл исследуемого раствора помеща ют в стакан для титрования, добавляют 15 мл ортофосфорной кислоты плот.ностью 1,73 г/см и 25 мл пирофосфор ной кислоты плотностью 2,0 г/см и титруют 0,05 н, стандартным раствором бихромата калия потенциометрическим методом с системой электродов платиновый .- хлорсеребряный на потен циометре рН-340. Строят график в коо динатах нв-мл и находят конечные точ ки титрования. Первый скачок (V,, мл) раствора бихромата соответствует окислению двух валентного железа в трехвалентное, второй скачок (Vi -Vni-m) раствора бихромата - окислению иодида до свобод ного иода. Расчет содержания иодид-иона проводят по формуле N-(Va-V ) 127 где Сд - концентрация иодид-иона, N - нормальность раствора; V - объем ., затраченный на титрование , мл; . V, - объем K2CriO, затраченный на .титрование J, мл; а - аликвотная часть раствора, мл; 127 - эквивалентная масса J, г, Предлагаемым способом найдено 4,101 г/л иодида, известным -3,978 г Относительная ошибка 0,45%, Пример 2. Определение иодидов в модельном растворе, содержащем 5,85 г/л NaCl, 16,61 г/л KJ; 4 г/л FeSO. 2 мл исследуемого раствора помещают в стакан для титрования, добавляют 20 мл ортофосфорной кислоты плотностью 1,73 г/см, 30 мл пирофорсфорной кислоты плотностью 2,0 г/см и титруют 0,03 н, раствором по примеру 1, На титрование затрачено 4,02 мл 0,05 н, раствора . Предлагаемым способом найдено 12,726 г/л иодида. Относительная ошибка 0,23%. Пример 3, Определение иодида в модельном растворе, содержащем 2,95 г/л KJ; 2 г/л ); 4 г/л FeSOi, 5 мл исследуемого раствора помещают в стакан для.титрования, добавляют 17 мл ортофосфорной кислоты , плотностью 1,73 г/см и 28 мл пирофосфорной кислоты плотностью 2,о г/см и титруют 0,05 н. раствором по примеру 1, На титрование затрачено 1,79 мл 0,05 и, К2Сг20, Предлагаемым способом найдено 2,26 г/л иодида. Относительная ошибка 1,9%, Предлагаемый способ позволяет определить иодид в присутствии железа и упростить этот процесс, так как нет необходимости прибегать к атмосфере индифферентного газа.

1. СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИОДИДОВ, включающий потенциометрическое титрование раствором бихромата калия в среде ортофосфорной кислоты, о т.личающийся тем, что, с целью повышения точности анализа в присутствии двухвалентного железа и упрощения процесса, в качестве среды используют смесь концентрированных орто- и пирофосфорной кислот. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют смесь 15-20 мл ортофосфорной кислоты плотностью 1,73 г/см и 25-30 мл пирофосфорной кислоты плотностью г/см . (/) с