Способ получения тримеров алифатических изоцианатов Советский патент 1989 года по МПК C07D251/34 

Изобретение относится к улучшенному способу получения тримеров алифатических изоцианатов, используемых в качестве отвердителя лаков, эмалей.

. Известен способ получения тримеров алифатических изоцианатов,. в частности тримера гексаметклендиизоцианата, путам тримеризации гексаметилендиизоцианата в присутствии катализатора-1,3,5-тpиc-(N,N-димeтиламинопропил)-симм-гексагидротриазина в количестве до 3 мас.% и органической кислоты как сокатализатора в количестве 0,3% от веса используемого изоцианата в диметилформамиде при 120-180 С. Получаемый стример стабилизируют добавлением хлористого бензоила или фосфорной кислоты.

Недостатком способа является его сложность, связанная с использованием больших количеств труднодоступного 1,3,5-трис(К,Ы-диметиламинопропил)-симм-гексагидротриазина и необходимостью стабилизации целевого продукта. а

Цель изобретения - упрощение способа получения тримеров алифатических

§ изоцианатов, позволяющее проводить процесс в присутствии более доступ(Л ного катализатора и позволяющее исключить стабилизацию целевого продукта.

Поставленная цель достигается способом получения тримеров алифатических изоцианатов путем тримеризаvjции соединения общей формулы

XRNCO,

tc

где X - хлор или изоцианатогруппа, R -, алкилен с 4-6 атомами углерода,

в присутствии катализатора циануровой или циамеплуровой кислоты в количестве 0,1-0,7% от веса исходного изоцианата в диметилформамиде при 120-180С.

Способ позволяет проводить процесс в присутствии доступного катализатора, взятого в меньших количествах, исключить необходимость стабилизации целевого продукта. . };..,: -. 7 Пример 1 . В 100 мл -диметил формамида растворяют 0,1 г циамеллу ровой кислоты. К полученному раство добавляют 120 г гексаметилендиизоци аната, перемешивают и повьшают темп ратуру до . Нагревают смесь пр 12. в течение 3ч, после чего в вакууме (остаточное давление 5 мм рт.ст.) отгоняют диметилформамид и непрореагировавший гексаметилендииз цианат :. В остатке получают 107 г масла янтарного цвета, содержащего 24,7% NCO-rpynn (вычислено для тримера гексаметилендиизоцианата при п 1 NCO 25%), перегоняющегося с разложением при 363° С (остаточ ное давление 2 мм рт.ст.) раствори мого в бутилацетате и метилэтилкетоне, содержащего 1-2% непрореаги-. ровавшего гексаметилендиизоцианата и по Ж-спектру представляющего собой изоцианурат. Найдено, %: С 57,2; N 16,4; Н -7,2. . C.,.H,N,.0, . 24 J6 о С 57,14;ы 16,67,Вьгаислено, Н 7,4. Пример 2.20 г хлоргексаметиленизоцианата смешивают с 40 мл диметилформамида и загружают в трех горлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и мешалкой, К содержимому в колбе добавляют О , 1 г циануровой кислоты, повышают температуру до 120 С и вьщерживают при этой температуре в течение / 2,5 ч. После этого отгоняют растворитель. В остатке получают 19,8 г масла янтарного цвета с тем пературой кипения 314°С/5 мм рт.ст, Хорошо растворимого в бутилацетате и метилэтилкетоне.. По ИК-спектру продукт является изоциануратом. N 8,5; Найдено, %: С Н 7,7; С1 21,3. .CljOj. 52,02; N 8,66; Вычислено,%: С Н 7,43; С1 21,98. Пример 3. В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, термометром и обратным холодильником, растворяют 80 г гексаметилендиизоцианата в 200 мл диметилформамиде и добавляют 0,5 г циануровой кислоты. Реакцию тримеризации ведут при в течение 4 ч после чего отгоняют диметилформамид и непрореагировавший гексаметилендиизоцианау . В остатке получают масло янтарного цвета с содержанием 24,5% NCO-rpynn. Вы/ход 42 г. Найдено,%: С 57,3; N 16,7,7,5, С24Нэ6«бО,, С 57,14; N 16,67; Вычислено,/ Н 7.4. По ИК-спектру продукт является изоциануратом. Содержание непрореагировавшего гексаметилендиизоцианата в тримере не превьш1ает 1 -2%. Пример 4. В 400 мл диметилформамида растворяют 0,1 г циамеллуровой кислоты и прибавляют к полученному раствору при перемешивании 100 г тетраметилендиизоцианата.Смесь нагревают и вьщерживают при 120С . в течение 3 ч. после чего отгоняют в вакууме диметилформамид и неЬрореагировавший тетраметилендиизоцианат. Б остатке получают 84,5 г масла янтарного цвета, содержащего 29,7% NCO-rpynn (вычислено для тримера тетраметилендиизоцианата NCO - 30,0%). и по ИК-спектру представляющего собой изоцианурат. Продукт хорошо растворяется в бутилацетате, метилэтилкетоне и циклогексаноне.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИМЕРОВ ., АЛИФАТИЧЕСКИХ ИЗОЦИАНАТОВ путем тримеризации изоцианатов общей формулы JiRNCO, где X - хлор или изоцанатогруппа, R - - апкилен, в присутствии катализатора в диметилформамиде при 120-180 С, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса в качестве катализатора используют циануровую или циамеллуровую кислоту в количестве 0,10,7 мас.% по отношению к исходному изоцианату.