СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИМЕРОВ ИЗОЦИА^ТЙВ Советский патент 1971 года по МПК C08G18/02 

Известен способ получения тримеров изоцианатов в присутствии катализаторов тримеризации, например триэтиламина.

Предлагается в качестве катализатора использовать метилольные производные аминов или амидов. Это (позволяет увеличить выход тримеров и повысить их качество.

Тримеры изоцианатов, полученные предлагаемым способом, имеют низкие температуры плавления, содержат около половины активных изоцианатных групп исходного изоцианата и растворяются во многих органических растворителях. Эти триизоцианаты содержат изоциануратные кольца в молекулах.

С помощью реакции тримеризации мопоизоцианатов -по предлагаемому способу можно легко синтезировать тризамещенные изоцианураты.

Для получения тримеров изоцианатов изоцианат смешивают с небольшим количеством триэтиламина и какого-либо метилольного производного амина или амида, например метилолмеламина, метилолмочевины. Процесс ведут при комнатной температуре или слабом нагревании до образования вязкой массы, которую выдерживают без перемешивания до затвердевания и затем растирают в порошок. В зависимости от концентрации метилольного производного и природы изоцианата продолжительность процесса равняется 0,5-48 час.

Молекулярные веса и содержание NCOгрупп полученных веш,еств не отличаются от

вычисленных для тримеров соответствуюш,их изоцианатов. ИК-спектры полученных веществ подтверлсдают изоциануратное строе ние молекул, характерное для тримеров. Спо соб применим к тримеризации изоцианатов в легкокипящих нейтральных раствор} телях. В этом случае из моноизоцианата получают тример, а из диизоцианата - смесь тримера и полимера.

Пример 1. К 20 г свежеперегнанного

2,4-толуилендиизоцианата добавляют 2,0- 0,1 вес. % триметилолмеламина, 3 капли триэтиламина и смесь перемешивают при комнатпой температуре до образования вязкой массы, которую выдерживают без перемешивания до затвердевания в течение 10- 48 час, после чего растирают в порошок. Получают продукт, содержащий 23,9% NCOгрупп (вычислено для тримера 24,1% NCOгрупп), плавящийся при 109 114°С, растворяющийся в хлорбензоле, ацетоне, толуилендиизоцианате, диоксане, феноле. С помощью ИК-сиектра в молекуле продукта обнарул ;ивают изоциануратпые кольца, мол. в. продукта равен 515 (определено криоскопией в феноПример 2. 30 г смеси изомеров 2,4- 2,6толуилеидиизоцианата (65;35) перемешивают при комнатиой температуре с добавкой 2 капель триэтиламина и 1 вес. % триметилолмеламина в течение 16 час. Получают бесцветный блок, который растирают в порошок. Получеппый иродукт, иредставляющий собой смесь тримеров 2,4- п 2,6-пзомеров толуплеидиизоцианата, плавится при 75-80°С, содержит 27% NCO-rpynn, растворяется в хлорбензоле, ацетоне, диоксане, диметилформампде, толуилендипзоциаиате, феноле.

Пример 3. К 40 г 58%-ного раствора 2,4толуилеидиизоцпаната в бензоле добавляют 1,0 вес. % трпметилолмеламина, 3 капли трпэтиламина п смесь перемешивают при комнатной температуре 16 час. Получают густую массу, от которой в вакууме отгоняют растворитель. Остаток, растертый в порошок, плавится при НО-120°С, содержит 27,0% NCO-rpynn, растворим в хлорбензоле, ацетоне, диоксапе, толуилендинзоциапате, феноле, диметилформамиде. По содержанию NCOгрупп продукт содержит 90% тримера и 10% полимера толуплендипзоциапата.

Пример 4. К 30 г расплавлеиного дифенилметан - 4,4 - диизоцианата добавляют 1,0 вес. % триметилолмеламина, 2 кайли три этиламина и смесь перемешивают в течение 48 час при 50°С до затвердевания. Получают продукт, содержаш,ий 17,0% NCO-rpynn (вычислено для тримера 16,8% NCO-rpynn) с мол. в. 759 (определено криоскопией в феноле, вычислено 750). С помош,ью ИК-спектра подтверждается изоциануратная структура тримера.

П р и м е р 5. К 30 г лг-хлорфенилизоцианата добавляют 0,25-0,5 вес. % триметилолмеламина, 2 каплп триэтиламипа и смесь перемешивают при комнатной температуре соответственно 60-30 мин. Получают бесцветный блок, который растирают в порошок. Получепный продукт не содержит изоцианатных групп, плавится при 213°С (по литературным данным т. пл. три-лг-хлорфепилизоцианурата 218°С), растворяется в ацетопе, бензоле, диоксапе, феноле, хлорбензоле, лг-хлорфенилизоцианате. С помощью ИК-спектра в молекуле продукта обнаруживают изоциапуратные структуры, мол. Б. его равен 461 (определено криоскопией в феноле, вычислено для трнмера 469).

Пример 6. 20 г 2,4-толуилендиизоцнаната перемешивают с 1,0 вес. % монометилолмочевипы и 2 каилями триэтиламина при комнатпой температуре в течение 48 час. Получают тример, описанный в примере 1.

Предмет изобретения

Способ получепия тримеров изоцианатов путем тримеризации изоциапатов при нагревапии Б присутствии катализаторов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода тримеров, в качестве катализаторов применяют метилольпые производные аминов или амидов.