Способ получения олигомеров 1,6-гексаметилендиизоцианата с молекулярным весом 500-2100 Советский патент 1984 года по МПК C07C119/42 C08G18/02 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения оли гомеров 1,6-гексаметилендиизоцианата (ГЩИ) с молекулярным весом (м.в.) 500-2100, используемых при получении полиуретановых покрытий. Известен способ получения олигоме ров ГНДИ с м.в. 500-510 путем полимеризации ГМДИ в присутствии трибутилфосфина при 50-60 С. Длительность процесса составляет 8-10 ч ij. Недостатком способа является использование токсичного, пожаре- взрывоопасного и труднодоступного трибутилфосфина. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ noaiy чения олигомеров ПЩИ с м.в. 5002000 путем полимеризации ГМДИ при 20-40°С в присутствии гексаэтилтриамидофосфита (ГЭТФ), взятого в количестве 0,1-0,75% от массы ГМДИ. Длительность процесса составляет 5-6 ч 2 . Недостатком известного способа является низкий выход олигомеров (до 65%). Цель изобретения - повышение выхода олигомеров ГМДИ. Поставленная цель достигается согласно способу получения олигомеров ГВДИ с м.в. 500-2100 путем полимеризации ГМДИ в присутствии ГЭТФ, взятого в количестве 0,1-0,75% от ма сы ГМДИ, и 2,4,6-трис-(диэтиламинометил)фенола (ДЭАФ), взятого в количестве 0,2-1% от массы ГМДИ, при тем пературе 10-40®С. П р и м е р 1.16,8 rmW,C,16S г (0,1% от массы ГМДИ) ГЭТФИиО,336г (0, от массы ГМДИ) ДЭАФ помещают в колбу с притертой пробкой, перемешивают и выдерживают при 20 С в течение 6ч. К реакционной массе добавляют 500 мл гексана и выделяют 136,1 г олигомера Выход 81%, содержание свободных груп NCO 23%, м.в. по данньм эбулиоскопического метода 540. Найдено, %: С 57,71; N 16,92; Н 7,31. С Об Вычислено,%: С 57,14; М 16,67; Н 7,14. Пример 2. 336 г ГМДИ, 1,68 (0,5%) ГЭТФ и 1,68 г (0,5%) ДЭАФ термостатируют при 40 С в течение 5 .4. Затем для дезактивации инициато ра вводят 4,0 г бензоилхлорида. Осаждением избытком гексана выделяют 282,2 г олигомера. Выход 84%, содержание групп NCO 21%, м.в. 500. Найдено,%: С 57,0; ,N 16,91; Н 6,89. 24 Вычислено,%: С 57,14; N 16,67; Н 7,14. П р и м е р 3. К 16,8 г ГМДИ приливают 0,126 г (0,75%) ГЭТФ и 0,168 г (1%) ДЭАФ и оставляют в пробирке с притертой пробкой при 20 С на 6 ч. Отгоняют в вакууме ГМДИ и получают 14,6 г (87%) олигомера. Содержание групп NCO составляет 13,2%, м.в.2060, Найдено,%: С 56,91; N 17,21; Н 7,93. ), Вычислено,%: С 57,14; N 16,.67; Н 7,14. Пример4. К168г ГЬЩИ добавляют 0,504 г (0,3%) ГЭТФ и 0,84 г (0,5%) ДЭАФ и термостатируют при в течение 5 ч. Отгоняют в вакууме ГМДИ и получают 137 г (81,5%) олигомера. Содержание групп NCO 18,5%, м.в. 1010. Найдено,%: С 57,31; N 16,71; Н 6,81. ()г Вычислено,%: С 57,14; N 16,67; Н 7,14. П р и м е р 5 (сравнительный). К 168 г ГМДИ приливают 1,68 г (1%) ГЭТФ и 2,52 г (1,5%) ДЭАФ. Процесс ведут, как в примере 3. Получают 144 г (86%) олигомера с м.в. 2040. Сравнение с примером 3 показывает, что увеличение содержания ДЭАФ и ГЭТФ в реакционной массе не приводит к повышению продукта и вызывает лишь дополнительный расход ГЭТФ и ДЭАФ. П р и м е р 6 (сравнительный). Смесь 168 г ГМПИ, 0,08 г (0,05%) ГЭТФ и 0,168 г (0,1%) ДЭАФ выдерживают при 20 с в течение 5 ч. Получают 105,8 г (63%) олигомера с м.в. 520. олигомера с м.в. 520. Сравнение с примером 1 показывает, что уменьшение количества ДЭАФ и ГЭТ в реакционной массе приводит к уменьшению выхода продукта. Пример 7 (сравнительный). Процесс проводят, как в примере 3, но температура составляет 50 С. Полу1 10976 чают 14,6 г (87%) олигомера с м.в. 520. Сравнение с результатами примера 3 показывает, что увеличение температуры Bbrnie не приводит к росту5 выхода „продукт а и вызывает лишь дополнительный расход тепла. Пример 8 (сравнительный). 168 г ГМЦИ, 0,84 г (0,5%) ГЭТФ и«О г (0,5%) ДЭАФ термостатируют при в течение 6ч, Получают 123,7 г-(75%) олигомера с м.в,1000. 114 Сравнение с результатами примерЗт 4 показывает, что понижение температуры до 5 С приводит к «уменьшению выхода продукта. Получаемые олигомеры ГМДИ представляютсобой бесцветные вязкие . прозрачные жидкости, хорошо растворимые в ацетоне, диметилформамиде и бензоле и плохо растворимые в гексане и эфире. Предлагаемый способ получения олигомеров ГМДИ с м.в. 500-2100 позво-ляет подвысить их выход на 16-22%.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛПГОМЕРОВ 1,6-ГЕКСАМЕТИЛЕНДИИЗОЦМНАТА С МОЛЕКУЛЯРНЫМ ВЕСОМ 500-2100 путем полимеризации 1,6-гексаметилендиизоцианата в присутствии гексаэтилтриамидофосфита, взятого в количестве 0,10,75% от массы 1,6-гексаметш1ендиизоцианата, о тличающийся тем, что, с целью повьшения выхода целевого продукта, процесс- проводят в присутствии 2,4,6,-трис-(диэтиламинсметил)фенола, взятого в количестве 0,21% от массы 1,6-гексаметилендиизоцианата, при температуре 10-40 С. (Л с