Способ получения 2-алкокси-1,3- диоксацикланов Советский патент 1980 года по МПК C07D317/22 C07D319/06 

Изобретение относится к усовершен ствованному способу получения 2-алко си-1/3-диалкосацикланов общей формулы 1 f , /Н-0 „ (ciHz)n X „., Хн-о оКг где R - водород или метил, Rj - этил, изопропил или бутил, п О или 1, которые применяются в органическом синтезе. Известен способ получения 2-этокси-1, 3-диоксана, заключакяцийся в том что эквимолекулярные количества триэтилортоформиата и 1,2- или 1,3-диола нагревают в присутствии кислотного катализатора (серной кислоты, соляной или п-толуолсульфокис.поты) с одновременной отгонкой образующегося этанола. Остаток перегоняют и выделяют продукт. Выход 70-80% ll. Исходный триэтилортоформиат получают взаимодействием формамида с хло ристым бенэоилом при нагревании с аб солютным спиртом в среде петролейно го эфира с последующей обработкой щелочью и перегонкой продукта. Выход 40-44%. Выход 2-ЭТОКСИ-1,3-диоксана в пересчете на формамид 25-30%. Недостатком данного способа является невысокий выход, использование кислотных катализаторов, что усложняет процесс. Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта, а также упрощение технологии процесса. Эта цель достигается настоящим способом получения соединений общей формулы I, заключающимся в том, что формамид, хлористый бензоил, спирт формулы R2. 2. име&т указанные значения и соответствующий диол подвергают конденсации в среДе органического растворителя при мольном соотношении формамида и спирта 1:1. Отличием данного способа от известного является то, что формамид, хлористый бензол, спирт ФсЗрмулы RjOH, где RI имеет указанные значения, и соответствуквдий диол подвергают конденсации в среде органического растворителя при мольном соотношении формамида и спирта 1:1. Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой обратным холодильником и капельной воронкой загружают формамид (1 моль) абсолютированный этанол (1 моль), 2,3.-бутандиол (1 моль) и 200 мл гексана. К охлажденной на ледяной бане смеси при перемешивании за 1 ч прикапывают 1 моль хлористого бензоила. После этого смесь вьщерживают при 38-40°С в течение 5 ч и при комнатной температуре - 12 ч. Выкристаллизовавшиеся бензойную кислоту и хлорид аммония отфильтровывают. Фильтрат упаривают, остаток охлаждают и отфильтровывают вновь выпавшую бензойную кислоту. Целевой продукт выделяют вакуумной перегонкой фильтрата. С выходом 40% получают 2-этокси-4,5-диметил-1,3-диоксолан с т.кип. лм.рт. ст., 1,4120. Найдено, %: С 57,48; Н 9,51. . . Вычислено, %: С 57,52, Н 9,65. Пример 2. Аналогично примеру 1 из фОрмамида, хлористого бензон па, этанола и 1,2-пропиленгликоля с выходом 40,5% получают 2-этокси-4-метил-1,3-диоксолан с т.кип. 28-30° (2 мм.рт.ст.), ,4140. Найдено, %: С 54,34; Н 9,09. (2 -г Вычислено,%: С 54,53, Н 9,16. Пример 3. Аналогично приме1 из формамида, хлористого бензои , этанола и 1,3-бут андиола с выходом 38,6% получают 2-этокси-4-метил-1,3-диоксан. Т. кип. (2 мм.рт.с 1,4280. С 57,45; Н 9,58. Найдено, %: 4 140-ЬС 57,52, Н 9,65. Вычислено, %; Пример 4. Аналогично примеэу 1 из формамида, хлористого бензои та, изопропилового спирта и 2,3-бугандиола получают 2-изопропокси-4,5-диметил-1,3-диоксолан с выходом 38%, Т.кип. 49С/10 мм.рт.ст. , п, 1,4143. Найдено, %: С 59,831; Н 10,14. СдН О. Вычислено, %: С 59,975; Н 10,07. Пример 5. Аналогично примеру 1 из формамида, хлористого бензоила, н-бутилового спирта и 2,3-бутандиола, получают 2-бутокси-4,5-диметил-1,3-диоксолан с выходом 38%. п 1,4170. Т.кип. 52С/4 мм.рт.ст.. Найдено, %: С 62,12, Н 10,28. t)i9 Вычислено, %: С 62,04, Н 10,41. В ИК-спектрах полученных соединений присутствуют сильные полосы поглощения в области 1000-1200 , отсутствуют полосы поглощения карбонильной и гидроксильной групп. Формула изобретения Способ получения 2-алкокси-1,3-диоксацикланов общей формулы Т /СН-О Н R водород или метил, этил, изопропил или бутил, п О или 1, на основе диола, отличающийс я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, формамид, хлористый бензоил, спирт формулы , где Rg имеет указанные значения, и соответствующий диол подвергают конденсации в среде органического растворителя при мольном соотношении формамида и спирта 1:1. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе l.H-Bagrauz ипв L.DohiascVike,DarsieeEunp von 2-Atkox -l.i-dtoy.oeah. Ctiem. Б%г. ,-1958,91 ,S-65o.