Способ получения 2-алкокси-2-метил-1,3-диоксанов Советский патент 1981 года по МПК C07D319/06 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКОКСИ-2-МЕТИЛ-1,3-ДИОКСАНОВ

1

Изобретение относится к новому способу получения 2-алкокси-2-метил-1,3-диоксанов формулы

ан% Э. а

где R - низший гшкил;

R - атом водорода или низший алкил.

Известен способ получения 2-алкокси-2-метил-1,З-дйоксанов, заключающийся в том, что триалкилортрацетат подвергают взаимодействию с 1,3-диолом в присутствии кислотного катализатора в среде циклогексана при нагревании до 80°С. Выход целевого продукта 61-65% 1.

Недостатком этого способа является то, что триалкилортоацетат получают растворением алкилацетимидатгидрохлорида в 10-15-кратном избытке абсолютного спирта с последующим добавлением 10-15-кратного избытка абсолютного диэтилового эфира и нагреванием реакционной смеси при 46°С. Выход триапкилортоацетата 7578% 2.

Т&ким образом, общий выход 2-алкокси-2-метил-1,3-диоксана врасчете на алкилацетимидатгидрохлорид составляет 45-50%. Причем в процессе получения-исходного триалки/ ортоаиетата требуются значительные количества абсолютного спирта и дизтилового эфира, а на стадии получения 2-алкокси-2-метил-1,3-диоксанов из

10 триалкилортоацетата необходим кислотный катализатор, что увеличивает коррозию аппаратуры, а также усложняет выделение целевого продукта.

Цель изобретения - упрощение про15цесса и, как следствие зтого, увеличение выхода целевого продукта.

Указанная цель достигается тем, что в известном способе диол-1,3 формулы

R.CH-C.«i-СНаTI

20

ЬнОН

Ьн

где R. имеет вышеуказанно, значение, подвергают взаимодействию с алкилацетимидатгидрохлоридом формулы

III

CMj-С

.

где R имеет вышеуказаннь значения, 30 8 среде пентана. Выход целевого продукта составляет 52-60%. Пример. Получение 2 меток си-2-метил-1,3-диоксана. В трехгорловую колбу загружают 24 г метилацетимидатгидрохлорида (0,22 г-м), 15,5 МП 1,3-пропандиола (0,22 г-м) и 100 мл пентана. Сме перемешивают при комнатной температуре в течение 24 ч. По окончании р акции отфильтровьшают образовавшийся NHjjCln отгоняют растворитель. Целевой продукт выделяют перегонкой в вакууме. Выход 2-метокси-2-метил1,3-диоксана 58%. Т. кип. 53°С(12 м рт.ст) ,df 1,0387,,4215, MRj,: вы числено 32,51; найдено 32,26. Вычислено, %: С 54,53; Н 9,15 Найдено, %: С 54,41; Н 9,03. П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 из этилацетимидатгидрохлорида и 1,3-бутандиола получают с выходом 55% 2-этокси-2,4-диметил-1,3-диоксан. Т. кип. 77°С (20 мм рт. ст.), d20,9780, h, 1,4200, MRj,: вычислено 41,78; найдено 41,40. Вычислено, %: С 59,98;Н 10,07 СвНуб Оз Найдено, %: С 59,73; Н 9,95. Л р и м е р 3. Аналогично пример 1 из метилацетимидатгидрохлорида и 1,3-бутандиола получают с выходом 52% 2-метокси 2,4-диметил-1,3-диоксан. Т,кип. 75-7б С (20 мм рт. ст) ,9987, ,4l91, MRj: вычислено 37,13; найдено 36,93. Вычислено, %: С 57,51; Н 9,65 ,40г Найдено, %: С 57,37; Н 9,51. П р и м е р 4. Аналогично приме 1 из этилацетимидатгидрохлорида и 1,3-пропаыдиола получают с выходом .60% 2-этокси- 2-метил-1, 3-диоксан. Т.кия. 61-63 С (15 мм рт.ст.), 1,0017, hi 1,4223, вычисле но 37,16; найдено 37,05. Вычислено, %: С 57,51; Н 9,65 b-fH -|40а Найдено, %: С 57,35; Н 9,48. Использование предлагаемого спо ба обеспечивает по сравнению с изв 1ЫМ упрощение технологии процесса ;чет сокращения стадии получения и одного триалкилортоацетата, снижение расхода дефицитных реагентов, таих как абсолютированный спирт и диэтиловый эфир, на стадии получения сходного триалкилортоацетата, а таке коррозии оборудования за счет сключения из процесса и кислотных атализаторов и повышение выхода цеевого продукта на 2-15%. Формула изобретения Способ получения 2-алкокси-2-метил-1,3-диоксанов общей формулы 1 а СИ, OR, где R - низший алкил; R - атом водорода или низший алк ил, с использованием. 1,3 - диода и углеводородного растворителя, о тличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, 1,3 - диол формулы II R -СН-СН -CHi где К имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с алкилацетимидатгидрохлоридом формулы III СЧл-С Vwace-, где R имеет вышеуказанное значение, в среде пентана. Источники информации, прьинятые во внимание при экспертизе 1.Elied E.L. and Nader F.W. Conformational Analysis XX. The Stereochemistry of Reaction of Grignard Reagents with ortho Esters Synthesis of 1,3-Dioxanes with axial Substituents at C-2. lACS, 1970, 3, §2, c. 584 (прототип). 2.Me Elvain S.M. and Nelson I.W. The Preparation of Ortolsters. lACS, 1942, 64, c. 1825.