сенных на хромосорб W-AW. Температура колонки 150°С, скорость газа-носителя 60 ..
Результаты опытов по каталитическому окислению 2,5-диметилпиразина сведены в таблицу.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения формилпиразина | 1975 |
|
SU598895A1 |
| Катализатор для неполного окисления пропана до ацетона и пропионового альдегида | 1978 |
|
SU706108A1 |
| Способ получения 3(5)-метил-2-формилпиридина | 1976 |
|
SU597675A1 |
| Способ получения тиофен-2,5-дикарбальдегида | 1980 |
|
SU883041A1 |
| Способ получения моно- и диолефиновых углеводородов | 1971 |
|
SU381268A1 |
| Катализатор для окисления ненасыщенных альдегидов | 1974 |
|
SU507353A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДАК с Е с о Ю 3 И А Я | 1973 |
|
SU366178A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ЦИАНПИРИДИНА | 1971 |
|
SU311914A1 |
| Катализатор для окисления метакролеина до метакриловой кислоты | 1976 |
|
SU751311A3 |
| Способ получения 3-хлорфталевого ангидрида и катализатор для его осуществления | 1991 |
|
SU1806139A3 |
Пример 1. В проточный трубчатый реактор загружают 13 см катализатора (таблетки 4X6 мм) (22,1 г - 0,14 моль), состоящего из окислов ванадия и молибдена (33,4 мол. % VaOs и 66,7 мол. % МоОз), -полученного упариванием смеси солянокислых растворов, ванадата и молибдата с последующей сушкой (при 100°С), прокаливанием (5 ч при 500°С) и прессованием (1200 кг/см) в таблетки. При 360°С в реактор подают 2,5-диметилпиразин (15 мл/ч), воздух (150 л/ч) и гелий (300 л/ч). Время контакта 0,1 с. Молярное соотношение 2,5-диметилпиразин: кислород:гелий 1 : 10 :100. Полученную реакционную массу разделяют вакуумной перегонкой. При 45-47°С (7 мм рт. ст.) отгоняют первую фракцию исходного соединения (2,5-диметилпиразин), которое возвращают в процесс окисления. Второй фракцией (60-62°С, 5 мм рт. ст.) является 2-метил-5 -формилпиразин, выход 1,2 г (23 мол. %). Из остатка лосле охлаждения до комнатной т-емлературы выпадает 2,5-пираз,индиа.льдегид, который очищают перекристаллизацией из диоксана (т. пл. 126-128°С). Выход 1,5 г (25 мол. %).
Суммарный выход альдегидов 48% в расч;ете на пропущенный 2,5-диметилпиразин. Селективность ло сумме альдегида 96:%,.
Пример 2. Катализатор - пятиокись ванадия. Остальньш условия проведения процесса аналогичны описанным в примере 1. Получают 1 г 2,5-лиразиндиальдегида и. 0,,8 г 5-метилциразин-2-альдегида с выходом 17 и 15 цол. % соответственно. Селективность по сумме альдегида 61%.
Пример 3. Катализатор содержит окислы ванадия и молибдена в следующих количествах (14 мол. % N205, 86 мол. % МоОз). Условия реакции такие же, как в
лримере 1. Получают 0,9 г 2,5-|Пир,азиндиальдегида и 1 г 5-метилпиразин-2-альдегида с выходом 15 и 19 % соответственно.
Селективность по сумме альдегидов 79%.
Для идентификации 2,5-лиразиндиальдегид выделяют в виде быс-фенилгидразона,
характеристики которого соответствовали
литературным данным. Т. пл. 265°С (лит.
2 266°С).
Найде,но, %: С 68,1; Н 5,2; iN 26,2. Вычислено, %: С 68,3; Н 5,1; N 26,6. 2-Метил-5-формилпиразин также выделяют в виде фенилгидразона. Т. лл. 187°С. Найдено, %: С 67,5; Н 5,2; N 26,0. Вычислено, %: С 67,9; Н 5,1;; N 26,4. Предлагаемый способ позволяет получить 2,5-1Пиразиндиальдвгид н 2-метил-5формилпиразин в одну стадию и обеспечивает получение пиразиновь1Х альдегидов с вых.одом ДО 48% в расчете на пропущенный 2,5-диметилпиразин и селективностью, достигающей 96%.
Формула изобретения
Способ получения пиразинальдегидов общей формулы
tx
где R CHO,
R CHO или СНз,
и 2,5-диметилпиразина, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса и повышения выхода целевых продуктов, 2,5-диметилпиразин окисляют при 335-405°С в парогазовой фазе кислородом воздуха на окисном. ванадиймолибденовом катализаторе, содержащем 0-86% мол. МоОз и 100-14% мол.
VjOs в атмосфере инертного газа.
5е
Источники информации,2. Hied W., Gross R. М. «Synthesen never
принятые во внимание при экспертизеHeterocydicher., Chem. Ber., 1957, 90, 2646
777028
