Способ получения тиофен-2,5-дикарбальдегида Советский патент 1981 года по МПК C07D333/38 A61K31/381 C08K5/45 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОФЕН-2,5-ДИКАРБАЛЬДЕГИДА

/ 1/ Изобретение относится к новому спо собу получения тиофен-2,5-дикарбапьде гида, который находит применение в синтезе стабильных полимеров, лекарст венных веществ, пестицидов, синтетических смол и волокон. : Известны различные способы получения тиофен-2,5-дикарбальдегида, напри мер взаимодействием диэтилацеталя тио фен-2-альдеГида с бутиллитием, полученное 5-литийпроизводное обрабатывают диметилформамидом с последующей об работкой fiffiipTOBoro раствора,полученного при этом диэтилацеталя тиофец-2,-5-диальдегида соляной кислотой tU или взаимодействием 2,5-дийодтиофена с бутиллитием и диметилформамидом, выход низкий 2. К недостаткам известных способов относятся многостадийность процесса и низкий выход целевого продукта. Наиболее близким к предлагаемому является способ получения тиофен-2,5-дикарбапьдегида, заключающийся в том, что к кипящему раствору гексаметилентетрамина в четьфеххлористом углероде добавляют 2,5-дихлорметил- . тиофен, кипятят 3ч, охлаждают, оСадок кипятят 8 ч в 50%-уксусной кислоте, вносят концентрированную соляную кислоту, кипятят 1 ч, отгоняют уксусную кислоту в вакууме и зфиром извлекают целевой продукт. Выход 8,5% К недостаткам известного способа относятся многостадийность и длительность процесса, что в целом усложняет весь процесс, а также низкий выход целевого продукта. Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта. Поставленная Цель достигается тем, что согласно способу оплучения тиофен-2,5-дикарбальдегида 2,5-диметилтиофен подвергают окислению кислородом воздуха в парогазовой фазе на окисном ванадий-молибденовом катализаторе, содержащем 0-66,7 мол.% MoOj и :38 100-33,3 мол.% VjOj, при 360-450 С в атмосфере инертного газа. Реакцию проводят при скоростях гаНового потока, обеспечиваницих время контакта 0,02-0,1 с при молярном соЬтношеиии 2,5-диметилтиофен : кисло1 од : инертный газ 1: JO-25:100-250. . Основным продук1;ом реакции парофазного каталитического окисления 2,5-диметш1тиофена является тиофен2,5-дикарбальдегид, образующийся с выходом до 50% на прореагировавший |2,5-диметилтиофен. Кроме целевого тио фен-2,5-дикарбальдегида в реакции образуются 5-мётилтиофен-2-альдегид и тиофен-2-альдегид. Полученную реакционную смесь разделяют вакуумной перегонкой, при этом первым отгоняется исходный 2,5-диметилтиофен, который может быть возвращен в каталитический процесс. При мер 1. В проточный трубчатый реактор загружают катализ

Пример 2. 13 см катализатора (66,7% VjOg и 33,3% МоО) загружают в реактор. При в реактор подают 2,5-диметш1тиофен (15 мл/ч), воздух (150 л/ч) и азот (300 л/ч). Время , контакта 0,1 с. Пропускают 5 мл 2,5-ди14тора Стаблетки j2( 4 х 6 мм), состоящего из окислов ванадия и молибдена (66,7.мол.% VjOg и 33,3 мол.% МоО,) , полученного упариванием смеси солянокислых растворов ванадата и молибдата аммония с последующей сушкой Спри ), прокаливанием (5 ч при 500С) и прессованием в таблетки (l200 кг/см 1 При в реактор подают 2,5-димётилтиофен (15 мл/ч), воздух (ЗОО л/ /ч) и азот (600 л/ч). Бремя контакта 0,03 с. Пропускают 5 мл (4,93; 0,044 мольУ 2,5-диметилтиофена. Из катализата вьщеляют 2,16 г (0,0li54 моль) тиофен-2,5-диальдегида и 1,5 мл (30% от исходного) 2,5-димётилтиофена, который может быть возвращен в каталитический процесс. Выход тиофен-2,5-диальдегида на прореагировавший 2,5-диметилтйофен 50 мол;%. : Результаты опытов приведены в таблице.

метилтиофена. Получают 1,9 г тиофе -2,5-диальдегида и 1,05 мл исходного 2,5-диметилтиофена. Выход тиофен-2,5-диальгедида на прореагировавший 2,5-диметилтиофен 39 мол.%.

Таким образом, предлагаемый способ получения тиофен-2,5-дикарбальдегида позволяет получать целевой продукт в одну стадию и с высоким выходом.

Формула изобретения

Способ получения тиофен-2,5-дикарбальдегида, отличающийс я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого пр дукта, 2 5-диметилтиофен прдвергают окислению кислородом воздуха а парогазовой фазе на окиснем ванадий-молнбденовон катализаторе, содержащем 0-66,7 мол.% МоОз и 100-33,3 VjOy, при 360-450 0 в атмосфере инертного газа.

Источники информации

принятые во внимание при экспертизе .,

184876, кл. С 07 D 333/40, 05.07.6J(.

2.РЖ Хим., 1968, 9 24, с. 287. 3. РЖ Хим., 1968, 9 4, с. 259 (прототип).