Композиция на основе олигоорганосилоксанов Советский патент 1980 года по МПК C08L83/04 C08K5/34 

I Изобретение относится к области химии полимеров, а именно к композиционным материалам на основе опигоорганосип оксанов или низкомолекулярных каучуков, в составе которых имеются гидридные группы и заместители с ненасьпценной свя зью, отвержаемым по реакции полиприсоединения. Указанные композиции могут быть ислопьзованы в качестве герметизирующих, изолирующих или пропигочно-запивочных компаундов (составов без растворителя), употребляемых в электронной или электро технической промышленности. Известны композиции на основе низкомолекулярного винилсодержащего каучука, опигоорганогидридсипоксана платинового катализатора, которые обладают удовлетворительными физико-механическими и электрическими характеристиками tlX Отверждение композиций происходит по реакции полиприсоединения под действием платинового катализатора и протекает с высокой скоростью при J.5O С. При темлературах ниже скорость реакции Соответственно уменьшается, однако приводит к значительному росту вязкости состава. Это обстоятельство делает невозможным длительное хранение составов на складе и ограничивает технологические возможности их применения. Известны композиции, отвержааемые по реакции полиприсоединения, которые содержат различные химические соединения, являющиеся ингибиторами этой реакции. Такие соединения блокируют действие платинового катализатора при температурах до 10О. В качестве соединений - ингибиторов платинового катализатора, применяют, например, пиридин и его замещенные гомологи 121, нитрилы, акрилонитрилы или галоидакрилонитрилы 3J . . Применение указанных соединений позволяет достичь желаемого эффекта, однако при этом возникают проблемы, связанные, например, с плохими органолептическими характеристиками ипи санитарно-гигвеничёскимй свойствами вводимых до5авьк. Наиболее близкой к предлагаемой по технической сущности и достигаемому результату является композиция, в состав которой входят линейный диметилполиснлО1ссан с концевыми дивинилметилсилоксизвеньями; Ы , Ц)-триметилсилоксиметилгид рйдйолисилоксан; платиновый катализатор, в виде гексагидрата ппатинохлористоводородной кислоты и бензотриазол в качестве ингибитора реакции пояиприсоединения . Недостатком данной компооиции явля . е. малый срок жизнеспособности ее, не превышающий 2 недели. Целью изобретения является улучшение жизнеспособности композиции. Поставленная цель Достигается тем, что композиция на основе олигоорганосилбШаШЖ, Сбдержйщих ненасьпценные и гидjplfHHfei связи, и платинового каТ1ализатора содержит в качестве ингибитора реакции 7 194 полиприсоединения 3,5-аиметилпиразол формулыjj( e-JL/N при следуКэигем соотношении компонентов масс,%:. Олигоорганосилоксан 96,5-99,85 Платиновый катализатор 0,1-1 3,5-Диметилпиразол 0,05-3 Добавка 3|5-диметилш1разола позволяет предотвратить преждевременное гелеобразование композиции в условиях технологического процесса и продлить срок хранения до б месяцев. В качестве основы композиция может содержать смесь опигоорганосилоксана с ненасыщенными труппами и олигоорганогйдридсилоксана или же полиорганосилоксан, содержащий одновременно ненасьлценные и гидридные группы, например, формулы

да

R

R

;.

iif

Й1-0

-Б В ,

.в. е

-одинаковые или различные углеRводородные или галоидуглёводородные радикалы;

I угпёводо(зодный или TraHoSflyTlieводородный радикал, содержащий ненасьпценную связь;

f - водород;

- йодород, гидроксильный или трйорганбсилбксирадикал; УП|И, К и В- принимают значения О-1ООО. Для увеличения механической прочности ЛоМпоЭйЦйй допускается введение в, нее различных наполнителей в количестве до 2О% от веса полимерной части. .

П р им е р 1. 25 г олигомера, имеющего структурную формулу

НОсмешивают с 0,075 (О,3 масс.) 1%-ноГб раствбра ппатинохлористоводородной

кислоты в изопропаноле и О,5 г{2 масс.% 3,5-диметилпиразола.

С помощью вискозиметра Хепплера определяют зависимость динамической вязкости oBpaMia от временй термостатирования.

Температура рмостатирования 90 ±.

0,05°С.

rizHsO-Н

Результаты замеров вязкости показыBakJt, чтб ётйрйэЦёссё термостатирования вязкость образца практически не изме-.

няется.

При нагревании образцов, помещенного в фторопластовую форму, до , получен твердый нерастворимый продукт.

Пример общей формулы

йгН

57833

де 1т) - 3; Л 1000 с вязкостью 10000 сПз, смешивают с 2 г олигомера общей формулы

,I

LCH

н

H-0

с вязкостью образца 8 сПз при 25 С, О,07 г (1 масс.%) 1%-ного раствора платинохлористоводородной кислоты и 0,0035 г (О,О5 масс.%) 3,5-диметиппиразола. Полученная смесь имеет вязкость сПз. Состав выдерживают на воз(ЙНз)з- 1-0в количестве 52,5 г смешивают с 48,1 20

(с}Нз),-Гь-0О,3 г (О,3 масс.%) платинового катализатора по примеру 1 и 3 г (3 масс.%) 3,5-диметилпиразола. Исходная вязкость смеси при 25°С - 2500 сПз. При хранении в открытом виде в помещении с комнатной температурой в течение б месяцев вязкость увеличилась до 35ООсПз, При нагревании до образец отверж Дается с образованием твердого нерастворимого полимера. Пример 4. Для сравнения готовят композиции на основе олигоорганосилоксана по примеру 1 (97,7 масс.%),содер.жащие.платиновый катализатор (0,3 масс.%

160

196,

духе при комнатной температуре в течег1не 4 месяцев.

Вязкость композиции после хранения составляет 220 сПз, т.е. увеличивается незначительно. При нагревании смеси при 15О С через 0,5 ч наблюдают образование резиноподобного продукта. Аналогичная смесь, не содержащая 3,5-аиметилпиразола, через 2 суток после выдержки на воздухе превращается в твердый, резиноподобный продукт.

Пример 3. Опигомер общей формулы

1(енэ)з

опигомера обшей формулы

«iHj

I,.

(енз)д

Г

н

26

128

0,0015 композицию I готовят без ингибитора, а в композицию Д вводят 2 масс.% бензотриазола - ингибитора по лрототипу. В условиях аналогичных примеру 1,определяют зависимость вязкости от времени. Результаты измерений показывают, что вязкость образца через 3 часа увеличивается бопее чем в 10 раз. Вязкость аналогичного образца Т не содержащего ингибитора, возрастает в Ю. раз примерно за ЗО мин. Результаты испытаний образцов, полученных в примерах 1-4, приведены в таблице. . : f Полученные данные, приведенные в таблице свидетепьствуют о том, что применение ингибирующего агента позволяет получать композиции, длительное время сохраняюшие жизнеспособность в условиях хранения. Время жизни композиции увеличивается более, чем в 10 раз. Лиэлектри- : ческие и физико-механические свойства остаются без изменения. ормупа изобретени КомпсйицИя на основе рлигоорганосилоксанов, содержащих радикапы с ненасышенной связыо и гидридные группы, платинового катализатора и ингибитора реак ций попйприсоединения, о т л и ч а ю ш а я с я тем, что, с целью увеличения 7 19 жизнеспособности композиции, она содержит в качестве ингибитора 3,5-диметилпиразоя при следующем соотношении компонентов, масс.%: Олигоорганосилоксаны 96,5-99,85 Платиновый катализатор0,1-1 3,5-Диметилпиразол 0,О5-3 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Патент США № 3697473, кл. 260-37, опублик. 10.1О.72. 2.Патент США М 3188299, кл. 26О-46.5, опублик. 08.06.64. 3. Патент США М 3344111, кл. 260-46.5, опубпик. 26.09.67. 4. Патент США № 3192181, кл. 260-46.5, опубпик. 26.06.65 (прототип).