Композиция на основе олигоорганосилоксанов Советский патент 1980 года по МПК C08L83/07 C08K5/5465 

00

СОИзобретение относится к области химии полимеров, а именно к композиционным материалам на основе олигоорганосилоксанов или низкомолекулярных каучуков, в составе которых имеются гидридные группы и заместители с ненасьпценной связью. Указанные композиции могут быть использованы в качестве герметизирую щих изолирующих или пропиточно-залиночных компаундов (составов бе;з раст ворителя), употребляемых в электройной или электротехнической промыш ленности. Известны композиции на основе низкомолекулярного винилсодержащего каучука, олигоорганогидридсилоксана и платинового катализатора, которые обладают удовлетворительными физикомеханическими и электрическими харак теристикамиГ 3. , Отверждение таких композиций проходит по реакции йолиприсоединения, под действием платинового катализато ра и протекает с высокой скоростью при температуре v150°C. При темпера туре ниже скорость реакции соо ветственно уменьшается, однако и в этом случае происходит значительный рост вязкости состава. Это делает, невозможным длительное хранение продукта на складе в присут ствии катализатора и ограничивает те нологические возможности применения составов. Известны композиции, отверждаемые по реакции полиприсоединения, которые содержат различные химические соединения, являющиеся ингибиторами этой реакции. Эти соединения блокируют действие платинового катализатора при температуре до tOO°C, В качестве таких соединений, оказыва ющих ингибирующее воздействие на сис тему олигоорганосилоксан - платиновый Катализатор, применяют пиридин и его алкилзамещенные гомологи 2 акрилонитрил или галоидакрилонитрилГЗ. Ярименение указанных соединений приводит к положительному результату но при этом возникают проблемы, свя ванные с неблагоприятным органолепти ческим или биологическим воздействием вносимых добавок. Наиболее близкой к предлагаемой по технической сущности и достигаемому результату является композиция : в состав которой входят Г Олёфинорганополисилоксан, состоящий из следующих структурных единиц, мол.%: CdHsSiOj/.,39 CH Si03f215 (CH4)2SiO30 (CHg)SiO 20 (СНз)з810,,,5 Гидридполисилоксан структурной формулы fOSiH(CH2)2J Платиновый катализатор Аминосилан формулы H2N(CIp2NH(CH2) jSi( в качестве ингибитора реакции полиприсоединения. Недостатком данной композиции является малыйсрок. ее жизнеспособности. Например, при время до полного гелеобразования не превьшает 1 суток. Целью изобретения является увеличение жизнеспособности композиции. Поставленная цель достигается тем, что композиция на основе олигоорганосилоксанов, содержащих радикалы с ненасыщенной связью и гидридные группы и платинового катализатора, содержит в качестве ингибитора реакции полиприсоединени, соединение формулы CICH2Si(NCO)g-хлорметилтриизоцианатосилан при следующем соотношении компонентов, мас.%: Олигоорганосилоксаны94,5-98,86 Платиновый катализатор0,1-1,0 (.6Н20) Хлорметилтриизоцианатосилан 0,04-4,5 Добавка указанного соединения пОзволяет предотвратить преждевременное гелеобразование композиции в условиях технологического процесса и продлить срок хранения композиции в складских условиях до 6-8 мес. В качестве основы данной композиции могут быть использованы смеси олигоорганосилоксаков, содержащие ненасыщенные звенья и гидридные группы в различных компонентах, или же олйгоорганосилоксан, содержащий одновременно ненасыщенные Пример 1. 23 г олигомера, имеющего структурную формулу Si, е«н$ CHj сн, tn, 6«Л$ tnj УП| He-fSi-e -|Si-e,J- Si-e}-f -0 11 , i it tMjИ 3 . смешивают с 0,07 г (0,3 мас.%) 1%-но го раствора платинохлористоводородно кислоты в изопропаноле и 0,24 г (1,0 мас.%) хлорметилтриизоцианатоси лана. С помощью вискозиметра Хепплера определяют зависимость динамической вязкости образца от времени термостатирования. Температура термо статирования 90fO,05c. В процессе термостатирования вязкость образца возрастает незначитель но. При нагревании образца, помещенного в форму из фторопласта до 150 С образец превращается в гель через 15-25 мин. Через 15 ч термостатиро.вания в указанных условиях получен твердый нераствори1« 1й продукт. Вязкость аналогичного образца, не содержащего ингибитор, в течение 30 ми возрастает на порядок. П р и м е р 2. 67 г блоксополимера вязкостью 10000 сП, имеющего общую формулу СПз CHj CHj H,cHsi-o ;;il«-o ;ilsi-ol C2H5 CH-CHj CMj CHsCHj где w 2-3, n 100, смешивают с 26,8 олигомера с вязкостью 8 сП, име щего общую формулу РНз СНз RcH3bsi-o,5if-si-o Si-o,, 0,9 г (1 мас.%) 1%-ного раствора пли тинохлористого водородной кислоты и 0,04 г (0,04 мас.%) хлорметилтриизоцианатосилана. Полученная смесь имеет вязкость 2000 сП. Навеску смеси в 15 г термостатируют при в течение-6 ч. В результате получают разноподобный продукт. Большую часть смеси выдер94живают на воздухе при комнатной температуре в течение 10 месяцев. Вязкость композиции после хранения составляет 3000 сП. После длительного хранения навеску образца, содержащего ингибитор, термостатируют при в течение 6 ч. В результате получен резиноподобный продукт по своим механическим характеристикам эквивалентный предыдущему. Аналогичная смесь, не содержащая ингибитор, через 2 суток после выдержки на воздухе превращается в резииоподобный продукт. П р и м е р 3. 64 г олигомера общей формулы :3S.-o -Si-Oj, -( о «иСи,),смешивают с 58,6 г олигомера общей формулы С,Н, CHj СНз CHj-Si-O -Si-0,, Si-0- Si(CHj)j, C.HS н 0,37 г (0,3 мас.%) платинового катализатора по примеру 1 и 5,5 г (4,5 мас.%) хлорметилтриизоцианатосилана. Исходная вязкость смеси 2300 сП. После смешения навеску образца нагревают при в течение 15 ч. Через 0,5 ч образец загелировал, а после 15 ч термостатирования представлял собой твердый нерастворимый полимер. Большую часть образца хранят на открытом воздухе в течение 8 месяцев. В конце , срока хранения вязкость образца составляет 3500 сП. При термической обработке образца в описанных выше условиях также получен твердый нерастворимый продукт. Свойства композиций, полученных по примерам 1-3 приведены в таблице.

25

300

.5

Продолжение таблицы

0,0015

26

КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ ОЛИГООРГАНОСИЛОКСАНОВ, содержащих радикалы с ненасыщенной связью и гидридные группы, платинового катализатора и ин гибитора реакции полиприсоединения, отличающаяся т%эм, что, с целью увеличения жизнеспособности композиции, в качестве ингибитора она содержит хаорметилтриизоцианатосилан, при следующем соотношении компонентов, мас.%: Олигоорганосилоксаны 94,5-98,86 Платиновый катализатор0,1-1,0 ХлорметилтриизоО S цианатосилан 0,04-4,5

Полученные данные свидетельствуют о том, что применение предлагаемого ингибитора позволяет получить композиции,длительное время сохраняющие жизнеспособность в условиях хранения.. Время жизни композиции увеличивается более, чем в 10 раз. Диэлектрические и физико-механические свойства остаются без изменения.