Фунгицидный состав Советский патент 1980 года по МПК A01N43/50 C07D233/72 

(54) ФУНГИЦИДНЫЙ СОСТАВ

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, конкретно к фунгицидному составу на основе производных 1-циклоалкилкарбо нил-3-(3,5-дикалоидфенил)-имидазолидин-2,4-диона. Известен фунгицид, действующим веществом которого является производные 3-(3,5-дигалоидфенил)-имидазо лидин-2 ,4-диона 1. Более близким по технической стру туре к предлагаемым является фунгици на основе производных 1-алкилкарбони -3-(3,5-дигалоидфенил)-имидазолидин-2,4-диона 21. Однако указанные фунгициды недостаточно активны при малых концентрациях. -Цель изобретения - изыскание новых фунгицидных средств, обладающих высокой фунгицидной активностью. Для достижения этой цели предлагают использовать в качестве производных 1-циклоалкилкарбонил-З-(3,5 -дигалоидфенил)-имидазолидин-2,4-дион соединений общей формулы х 9 и ,,C-N-C-Ri C-C-R2 О &л где RY циклоалкил С,, 2,2,3,3-тетраметилциклопропил, 2,2-диметил-3-дихлорвинилциклопропил, 2,2-диметил-З-изобутенилциклопропил, R2(каждый) - Водород или метил; X - хлор или бром) при условии, что ft, - циклопропил, когда Roj одновременно обозначают метил, Ry - циклопропил или циклогексил когда один из радикалов . Roj водород, а другой метил, R циклопропил, а R и R оба обозначают водород, когда X - бром, в количестве 1-80 вес.%. 1-Циклоалкилкарбонилимидазолидиндионн 1 могут быть получены обычными способами, например взаимодействием соединения формулы .C--NH C-C-R. . X Имеют указанные знагде R чения, с циклоалкилкарбоновой кислотой общей формулы С° (МП о

где R имеет указанные значения, или с ее реакционноспособным производР1ыми, например с галоидоангидридом циклосшкилкарбоновой кислоты общей формулы

(IV)

С х,у

где R имеет указанные значения и У атом галоида, или с ангидридом циклоалкилкарбоновой кислоты формулы

(V)

К - С- Q С RJ II II О о

рде R имеет указанные значения.

Пример. 0,05 моль произэодного 3- ( 3 ,5-дигалоидофенил) -имидазолидин-2,4-диона формулы II и 0,06 моль триэтиламина растворяют в 150 мл толуола и к реакционной смеси при перемешивании медленно прибавляют по каплям 0,06 моль хлорангидрида кислоты iV, После этого смесь нагревают до кипения с дефлегмацией и кипятят в течение 7 ч. Затем смесь фильтруют и фильтрат концентрируют под вакуумом. Полученный остаток тщательно промывают водой высушивают и перекристаллизовывают из этанола, получая производное 1-циклоалкилкарбонил-3-(3,5-дигалоидофенил)-имидазолидин-2,4-диона общей формулы Т с высоким выходом.

Прим ер 2. 0,05 моль произво ного 3-(3,5-дигалоидофенил)-имидазолидин-2,4-диона формулы II и 0,15 мол ангидрида кислоты формулы V раст)зоряют в 50 мл толуола. Смесь нагревают до кипения с дефлегмаций и кипятят в течение 15 ч. Затем раствор охлаждают до комнатной температуры и выливают при перемешивании в насьпценный раствор бикарбоната натрия. Образующийся твердый продукт отфильтровывают , промывают несколько рс13 водой, высушивают и перекристаллизовывают из спирта, получая целевое производное 1-циклоалкилкарбонил-З-(3 5-дигалоидофенил)-имидазолидин-2,4-диона формулы Т с высоким выходом.

Согласно одному из указанных вариантов способа получают 1-цикло-а-пкилкарбонилимидазолидиндионы I, приведенные в табл. 1.

,Формы применения соединений формьлы I обычные: растворы, эмульсии, суйпензии, порошки, пасты, грануляты .

Действующие начала согласно изобретению могут находиться в смеси другими фунгицидами, а также р инсектицидами, акарицидами, нематицидами и удобрениями.

Нижеприведенные примеры демонстрируют очень высокую активность 1-циклоалкилкарбонилимидазолидиндионов 1, В этих примерах номер соединения соответствует номеру соединения в табл. 1.

Примерз. Испытание,фунгицидного действия относительно фунгицидоустойчивых патогенов.

10 мл среды картофельного агара с сахарозой переводят в раствор нагреванием, и к раствору прибавляют змульгируемый концентрат, содержащий испытуемое соединение. Смесь выливают в стеклянные чашки Петри диаметром 9 см. После отверждения агара мицелд лярные кружочки (диаметром 5 мм) фунгицидно-устойчивых спор грибков серой плесени (Botrytis cinerea) устойчивого к 1,2-бис-(З-метоксикарбонил-2-тиоуреидо)-бензолу, которые выделяют из винограда и исходного штамма (чувствительного) Botrytis cinerea помещают в центры агаровой пластинки и инкубируют в течение 3 дней при 20°С. После инкубации измеряют диаметр площади выросшей колонии и 0 вычисляют процент замедления развития по следующей формуле по отношению к необработанному участку:

Диаметр колоПроцент за- обработан5 медления 100 -Ного участка. развитияДиаметр колонии необработанногоучастка 0 Результаты представлены в табл. 2.

Пример4. Испытание защитного действия относительно черной пятнистости груши Alternaria Kikuchiana.

Трехлетнее грушевое дерево (вид: 5 20 -seiki) выращенное в цветочном

горшке диаметром 30 см, используют ,в качестве испытуемого растения, эмульгируемые концентраты, содержащие испытуемые соединения, раз.бавляют водой до требуемой концентрации. Когда каждое растение даст 3-4 молодых ветви с 10 - 20 листьями на каждом, их опрыскивают приготовленными водными растворами дозой 30 мл/побег. Растения помещают в

5 теплицу на 7 дней после опрыскивания. Затем всю почву вокруг растения заражают, опрыскивая суспензией спор Alternaria Kikuchiana, выращенных в растительном питательном агаровом бульоне в течение 7 дней. Затем зараженные растения помещают на 24 ч в увлажнительную камеру, после чего в теплицу на 2 дня.

Определяют степень поражения, 5 применяя оценку болезни (в баллах) (О, 1, 2, 3,4, 5) следующим образом:

Степень пора- Балл поражеженияния

0 Непоршкенная площадьО

Площадь поражениялиста ме5 нее 10%1 Площадь поражениялиста от 10 до менее 20%2 Площадь поражения листс1 от 20 до 40%3 Площадь поражениялиста от 40 до 60%4 Площадь поРс1жениялиста от 60% и выше5 Степень поражения вычисляют согласно уравнению. (бал поражения) х X(число листьев) Степень поргикения 5х (общее число листьев) Результаты представлены в табл П р и м е р 5. Испытание защитно действия по отношению к стеблевой гнили фасоли Sclerotinla sclerotlor Фасоль выраадивгиот до стадии второго листа в цветочном rojMUKe диаме тром 15 см. Эмульгируемый концентра содержащий испытуемые соединения, р бавляют водой и опрыскивают фасоль дозой 10 мл/горшок. После высушивания на воздухе в течение 4 ч фасоль заражают мицелярными кружочками (диаметр 5 мм). После заражения растения помещают в помещение с повышенной влажностью и выдерживают в темноте при 4 дня. Степень поражения вычисляют на основе следукад стандартной шкале оценки. Балл: Оценка степени пор жения Нет заражения Слабое заражение вокруг обработанн го инфекцией мест Заражена площадь рядка 1/6 от обра ботанного инфекци листа Зараикена площадь рядка 3/5 от обра танного инфекцией листа Заражена площадь рядка 3/5 от обра танного инфекцией листа Заражена площадь рядка 3/5 и более обработанного инф цией листа Степень |Хбалл)х (число листьев) пораже- - 7 „jjjj %5 X (общее число контролируемых листьев) X 100 Результаты представлены в табл. 4. Примере. Испытание защитного ействия по отношению к голубой плеени. Плоды апельсин хорошо обмывают одой и высушивают на воздухе. Эмульируекые концентраты, содержгицие исытуемые соединения, разбавляют воой до требуемой концентрации (активого ингредиента) и высушенные на возухе апельсины погружают., в водные астворы концентрата на 1 мин. Затем ысушивают на воздухе и поверхность лода заражают опрыскиванием суспении Реп с Ilium ftallcum, выращенных среде картофельного агара в течеие 5 дней. После этого фрукты помещат в увлажнительную камеру на 7 дней после заражения затем определяют тепень заражения, оценивая в баллах (О, 1, 2, 3, 4 и 5). Результаты оцениваются в баллах ледующим образом (по средней велиине балла): Степень пора- Балл жения Незараженная площадьО Поражена площадь менее 20% поверхности1Поражена: площадь от 20 до менее 40% поверхности2Поражена площадь от 40 до менее 60% поверхности3Поражена площадь от 60 до менее 80% поверхности4Поражена площадь порядка 80% и более 5 Результаты приведены в табл. 5. Таким образом, предлагаемые соеинения обладают высокой фунгицидной ктивностьк при малых концентра- . иях.

Таблица

Таблица2

0

1

,H5 .

та.

(Известно) °°

ОС

Не обработано

ТаблицаЗ

1000

0,0 100 1,0

1000

0,5 100 3,2

1000

0,8 100 3,0

1000

1,0 100 2,8

1000

1,0 100

4,5

1000

1,6 100 5,0

1000

0,5 100 2,5

1000

0,8 100 4,0

1000

2,0 100

5,5

1000

2,5 100 6,8

1000

0,0

2,5 1000

4,5 58,0

72,5

13

14

Таблицам

1 2 4 5 6 7 8 9

10 11

Необработанное

0,0 0,0 2,5 0,0 0,0 2,5 0,0 0,0 2,5 0,0

47,5 100,0

1 2 4 5 6 7 8 9 10

Таблица5

0,0 0,0 0,0 0,8 0,5 1,3 0,0 0,0 0,2

11

Ц-С-СНз

О

Необработанные

Формула изобретения

Фунгицидный состав, содержащий действующее начало на основе производных 1-циклоалкилкарбонил-З-(3,5-дигалоидфенил)-имидазолидин-2,4-диона, а также вспомогательные компоненты из группы твердых или жидких

отличающийся

носителей,

тем, что, с целью повышения фунгицидной активности, он содержит в качестве производного 1-циклоалкилкарбонил-З- (3,В-дигалоидфенил)-имидаэолидин-2,4-диона соединение общей формулы

V V

II |

/С-К-C-RI

где R - циклоалкил С,, 2,2,3 -3-тетраметилциклопропил, 2,2Продолжение табл. 5

0,0

2,6

3,1

5,0

-диметил-3-дихлорвинилцик0лопропил, 2,2-диметил-З-изобутенилциклопропил;Ял и R,j(каждый) - водород или

метил;

Х- хлор или бром;

5 при условии, что Ry- циклопропил, когда Rjj и Rg, одновременно обозначают метил, R - циклопропил или циклогексил, когда один из радикалов R и Rj- водород, а другой метил, 0 и Rf циклопропил, а Rg и Ro оба обозначают водород, когда X - бром, причем содержание действующего начала в составе составляет 1-80%.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1251907, кл. С 2 С, опублик. 03.11.71,

кл. 260-309.5, опублик. 05.10.70 (прототип).