Способ получения многослойного материала Советский патент 1980 года по МПК B32B5/18 B32B27/40 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МНОГОСЛОЙНОГО

1

Изобретение относится к промышленности пластмасс, в частности к способу получения многослойного материала, пригодного в качестве искусственной кожи различного назначения.

Известен способ получения многослойного материала нанесением на пену из полиэтилена полимерного покрытия , например сополимера этилена с винилацетатом 1 .

Данный многослойный материал не может быть использован в качестве искусственной кожи. Наиболее кожеподобными свойствами характеризуются полиуретановые покрытия.

Однако адгезия полиуретанового покрытия к полиэтилену очеНь низкая (полиэтилен является антиадгезивом полиуретана).

Цель изобретения состоит в повышении адгезии полимерного покрытия из полиуретана к полиэтиленовой пене в отсутствие промоторов адгезии.

Поставленная цель достигается нанесением на сиштую на 25-80% полиэтиленовую пену с плотностью 20200 г/м реакционной смеси холодного отверждения из полйизоцианата и ор-) МАТЕРИАЛА

ганического соединения с активными атомами водорода мол. веса 400-10000 или полиуретан с т. пл. 110-250 С в виде дисперсии, раствора или суспензии с последующим выпариванием из последних воды илиграстворителя.

Пример 1. После получения полиуретановый полимер (J), состоящий из: 100 вес.ч. бутандиоладипата,

10 9,5 вес.ч. 1.4-бутандиола,

37,5 вес.ч.4,4-дифенилметандиизоцианата, экстрх дируют совместно с 1% S i 0, , гранулируют и измельчают в атмосфере азота в порошок. Частицы с размером

15 зерна менее 200 мкм отделяют от порошка. Их :Щ рсеивают через сито совместно с дикумилпероксидом (сшиваюащй агент) и азодикарбонимидным вспенивающим агентом на непрерывно получаемую

20 полиэтиленовую пену (вес слоя пены 35 кг/м), обладающую слоистой (а) и неслоистой (б) структурой и подвергают инфракрасному прогреву при температуре 145 25-30 с с образованием когерентных пленок. Эта процедура может быть повторена несколь,ко раз до нанесения полиуретана не менее 50 г/м на изделие. Величина нанесения определяется теплоемкостью

30 .инфракрасного поля. Затем определяют прочность сцепления полиуретана с полиэтиленовоП неноГ.

П р и м е р 2. Полиуретановый полимер (.И), состоящий из: 50 вес.ч. этиленбутиленгликольадипата, 50 вес. гекоандиолполикарбоната, 13 вес.ч,, 1,4-бутандиола, 48 вес.ч. 4,4-дифенилуретандиизоцианата, растворяют с образованием 2Ь%-ного раствора в смеси, состоящей из 3 вес.ч. димётилформамида и 2 вес.ч. метилэтилкетона. Раствор подвергают пигментации стандартным окрашенным пигментом и наносят толщиной порядка 60 г/м на стандартный делительный слой с последующей сущкой, которую осуществляют обычным способом.

Полиуретановый полимер I из примера 1 рассеивают по этой пленке слоем толщиной 100 и подвергают спеканию по описанной выше методике. Сшитую с помощью дикумилпероксида,, вспененную с помощью азодикарбонамид непрерывно получаемую полиэтиленовую пену (вес. слоя пены 35 кг/м) со слоистой (а) и неслоистой (б) струтурой помещают йа поверхность пластика из спекшегося полиуретанового полимера I, при этом применяют мягкое давление и после охлаждени комбинацию из полиуретанового полимера II, полиуретанового полимера I и полиэтиленовой пены механически снимают с подложки.

Испытания проводят аналогично примеру 1.

П р и м е р 3. Полиуретановый полимер (111) в виде порошка, состоящий из , г:

Гексанполикарбонат 48.2,5 1,6-Диизоцианатгексан76

соединение формулы:

S-CH -CH-j-OH

S «НЧ

3,4 596,5

Ацетон

М-гМетйлдиэтаноламин4

Диметилсульфат3,1 мл

;Наносят в сухом виде на непрерывно получаемую полиэтиленовую пену (вес слоя пены 35 кг/м) в присутствии дикумилпероксидного сшивающего агентами азодикарбонамидного вспенивающего агента с образованием слоистой (а) и неслоистой (в) структуры и подвергают спеканию в воздушной обогревательной печи при температуре, на превосходящей интервал спекания полиуретанового полимера, в результате чего получают . гомогенную пленку .с толщинкой покры.тия, по крайней мере, 50 г/м.

Следует отметить тот факт, что в этом примере температура печи составляла приблизительно 200с, а время пребывания в печи составляло приблизительно 10 мин.

Прочность сцепления полиуретана с. полиэтиленовой пе«ой определяли аналогично примеру 1.

П р и м е р 4. 4040 г полиадипата бутандиола (ОН-число 64) реагировало с 114 г 4,4 -дифенилметандиизоцианатом в 5180 г перхлорэтилена. Получают форполимер с содержанием NHСОгрупп порядка 1,85%. 40 г 4,4-диаминодифенилметана, растворенного в ,150 г диоксана вводят в 896 г этого 5 1форполимера с помощью насоса. После интенсивного перемешивания с пригодным напором реакционной смесью опрыскивают полиэтиленовую пену, содер- жащую химический вспенивающий агент 0 и перекисный сшивагадий агент.

После нанесения покрытия модель оставляют реагировать в течение ЗОмин при в сушильной камере.

Прочность испытывают аналогично 5 примеру 1.

При мер 5. 100 частей по весу этандиолполиадипата (ОН-число 56,2, кислотное число 0,7) дегидратируют при и затем перемешивают при с 18 частями нафталиндиизоцианата. Через несколько минут, когда температура поднималась до , реакционную смесь дегазируют кратковременным отсосом и затем интенсивно перемешивают с 2 частями по йесу 1,4-бутандиола. Горячую реакционную смесь () выливают слоем ,толщиной 3 мм. на непрерывно получаемую в присутствии химического вспенивающего агента и пероксидносшивающего агента 0 полиэтиленовую пену и полученную далее смесь оставляют на 13 ч при 110С. После охлаждения композиционный, материал демонстрирует высокую прочность связи.

П р и м е р 6. Реакционную смесь, состоящуюИЗ, ч:

Жирно-кислотный , основной полиэфир,

СП смешанный с волок ном. 445

Молекулярное

сито (цеолит)90

Сульфат бария395

Гидрированное касторовое, масло32

Диацетоновый

спирт600

Пигмент (напри60 мер, смеси двуокиси титана, окиси железа, окиси хрома)60 Дифенилметандиизо65 цианат185-220

наносят с помощью стандартного воздушного распылителя, работающего под давлением, на непрерывнополучаемую полиэтиленовую пену в присутствии дикумилпероксидного сшивающего агента и азодикарбонамидного вспенивающего агента. Эластичность может зависеть от изменения содержания изоцианатного компонента. Реакционная смесь через 12 ч затвердевает.

Прочность на адгезию определяли аналогично примеру 1.

Полученные многослойные материалы пригодны в качестве искусственной кожи обувного, одежного и гашантерейного назначения. Они характеризуются высокими эксплуатационными свойствами (не расслаиваются при изгибе).

Формула изобретения Способ получения многослойного У1атериала нанесением на пену из полиэтилена полимерного покрытия, о тпичающийся тем, что с целью довышения адгезии полимерного покрытия-- к пене в отсутствие промоторов адгезии, на сшитую на 25 - 80% пену „ И9 полиэтилена с плотностью 20-200г/м наносят реакционную смесь холодного отверждения из полиизоцианата и

0 органического соединения с активными атомами водорода мол, веса 400-10000 или полиуретан с т. пл. 110-250с в виде дисперсии, раствора или суспензии с последующим выпариванием из 5 последних воды или растворителя.

Источники информации, ,принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Франции 2053659, кл. В 29 d 27/00, опублик. 1971 (прототип).