Способ получения этилового эфира ацетоксипентадекановой кислоты Советский патент 1980 года по МПК C07C69/716 C25B3/10 

1

Изобретение относится к области органического синтеза, конкретно к способу получения этилового эфира ацетоксипентсщеканбвой кислоты, являющейся промежуточным соединением 5 в производстве макроциклических лактонов, применяемых в качестве душистых веществ в парфюмерно-косметическоЯ отрасли промышленности.

Известны способы получения эфиров 0 о.ксикислот электролитической конденсацией радикалов разноименных кислот, например ундециленоврй, бромундекановой, 11-оксиундекановой с моиоэфиром адипиновой кислоты l г р. 15

Эти способы не Дают высокого выхода эфиров.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения этилового 20 эфира ацетоксипент екановой кислоты путем электролитической конденсации предварительно обработанных нейтрализующим агентом 11-ацетоксиундекановой кислоты и моноэтилового эфи- 25 ра адипиновой кислоты при их соотношении 1:3 соответственно в водной среде, на платиновом аноде при плотности тока 25-30 а/дм и БЗ-бО С с использованием в качестве нейтрализу- 30

ющего агента едкого кали или углекислого калия в качестве 0,875 моль моль исходных реагентов 2. Выход целевого продукта составляет 16%.

Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта .

Цель изобретения заключается в повьшении выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения этиловогр эфира ацетоксипентадекановой кислоты путем электролитической конденсации, предварительно обработанных нейтрализующим агентом 11-ацетоксиундекановой кислоты и моноэтилового эфира адипиновой кислоты при их соотношении 1:3 соответственно в водной среде, на платиновом аноде при плотности тока 25-27 55-60 С с использованием в качестве нейтрализующего агента водного раствора аммиака, взятого в количестве 0,630,90 моль/моль исходных реагентов. Выход целевого продукта составляет 25%.,

Отличительным признаком процесса является использование в качестве нейтрсшизующего агента водного раствора аммиака в количестве 0,630,93 моль/моль исходйых реагентов, что позволяет повысить выход целевого продукта.

Предложенное техническое решение отличается от известного введением , в реакцию электросинтеза производных карбоновых кислот нового нейтрализуЮ1чего агента, водного раствора аммиака. Другое отличие заключается в том, что оптимальное количество указанного нейтрализующего вещества берется на реакцию в пределах 0,630,90 моль/моль.:

Это обеспечивают более оптимальные условия проведения реакции электроконденсации, что способствует повышению выхода основного продукта за счет уменьшения образования побочных веществ, выхванное омьшемием как исходных, так и конечных компонентов реакции.

Пример 1.В электролизер объемом 500 см, оборудованный,анодом из платины и катодом из нержавеющей стали, загружают электролит содержащий 0,347 моль 11-ацетоксиундекановой кислоты и 1,04 моль моноэтилового эфира адипиновой кислоты, нейтрализованных 0,878 моль 25%-HOfo войного раствора аммиака в 160 г врд

Плотность тока 25-27 , т&лпература реакции , продолжитесь- ность процесса 4ч.

785299

Получено 178,2 г электролизата, из которого вакуумной разгонкой выделено 44,6 г этилового эфира ацетоксипентадекановой кислоты (выход продукта 100% содержания составил 25% от общего количества электроли-зата).

Приме р2. В электролизер объемом 200 см , оборудованный платиновым анодом (катод из нержавеющей стали), пропускают электролит, содержащий 1,39 моль 11-ацетоксиундекановой кислоты и 4,15 моль моноэтилового эфира адипиновой кислоты, нейтралйзованных 4,99 моль 25%-ного водного раствора аммиака в 570 г воды.

Расход электролита в электролизере 0,9-1,2 л/ч, сила тока 80Л, температура реакции .

Получено 668,1 г электролизата, из которого вакуум-разгонкой выделено 167,0 этилового эфира ацетоксипентадекановой {сислоты (выход продукта 100% содержания составил 25,0% от общего количества электролизата).

Сравнительные данные по получению моноэтилового эЛира ацетоксипентадеканрвой кислоты известным и предлаrjieMbiM -способами представлены в таблице.

Соотношение смеси 1Г-ацетоксиундекановой кислоты и моноэтилового эфира адипиновой кислоты

Степень разбавления исходных компонентов водой, моль/моль

Нейтрализующий агент

Степень нейтрализации карбоновых кислот, моль/моль

т

Температура процесса, С

Плотность тока, А/дм 2

Выход этилового эфира ацетоксипентадекановой кислоты в электролиэате (по данным вакуум-разгонки) ,%

1:3

1:3

8,3

Водный

раствор

аммиака

0,900

55 26,7

25

25 Как видно из таблицы, увеличение выхода этилового эфира ацетоксипеитадекановой кислоты б электролизате для предлагаемого способа по сравне нию с известным в абсолютном выраже НИИ составляет соответственно 9,0% в относительном - 56,2%. Использование предлагаемого способа позволит сократить сырьевые за траты производства этилового эфира ацетоксипентадекановой кислоты ориентировочно на 30-50%. Формула изобретения Способ получения этилового эфира ацетоксипентадекановой кислоты путем электролитической конденсации предварительно обработанных нейтрализующим агентом 11 - ацетоксиундекановой кислоты и моноэтилового эфи ра- адипиновой кислоты при их соотно шении 1:3, соответственно, при температуре 55-бО С и плотности тока 25-27 на платиновом аноде, в водной среде, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью повышения выхода целевого пргцукта, в качестве нейтрализующего агента используют водный раствор аммиака, в количестве 0,63-0,90 мблей/моль исходных реагентов. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Белов В.Н. и др. Синтез макроциклических лактонов. Труды Всесоюзного научно-исследовательского института синтетических и натуральных душистых веществ, вып.W, Пищепромиэдат, М., 1958, с.9. 2.Свадковская Г.Э., Смольянинова Е.К., Белов В.Н. Получение 11-оксипентадекановой кислоты методом перекрестной электролитической конденсации. Журнал общей химии М-Л, т.28, вып.8, 1958, с.2268-2273 (nfjoтотип). 3.Авторское свидетельство СССР 93680, кл. С 25 В 3/00, 1951.